Статья по теме: Различных сомономеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Пластифицирующее действие различных сомономеров можно[1, С.66]

Пластифицирующее действие различных сомономеров можно оценить по снижению Тс сополимеров ВА. Как видно из рис. 3.2, этилен является наиболее эффективным «внутренним» пластификатором, и к тому же самым дешевым сомономером. При содержании 40% (масс.) этилена относительное удлинение достигает 2000% (рис. 3.3), в то время как разрушающее напряжение пленок при растяжении снижается до 2 МПа. Сополимеры такого состава по свойствам напоминают каучуки [55].[2, С.66]

Эффективность действия сомономеров оценивается значением минимальной температуры пленкообразования. При одинаковом массовом содержании различных сомономеров в сополимерах с ВА этот показатель уменьшается в ряду:[2, С.154]

Применение физических методов для обнаружения сополимера в присутствии гомополимеров основано на след, положениях: а) гомополимеры и сополимер состоят из молекул разного строения и, следовательно, различных свойств. Одно из них — гибкость макромолекул, к-рая определяет темп-ры перехода (плавления, стеклования и др.) для каждого компонента смеси. Межмолекулярные взаимодействия при этом не имеют существенного значения (это справедливо для случая, когда различные макромолекулы смеси не «сшиваются» между собой). Измерения параметров, зависящих от свойств соответствующих молекул, позволяют установить существование сополимера; б) молекулы сополимера содержат участки, химич. состав к-рых отличен от химич. состава гомополимеров. Такие участки включают «стыки», образующиеся при реакциях различных сомономеров между собой. Прямое наблюдение таких «стыков» однозначно указывает на наличие сополимера в системе,[5, С.398]

делении содержания различных сомономеров в сополимере следует учитывать два обстоятельства: 1) градуировку обычно проводят по ыеханич. смеси соответствующих гомололимеров, в к-рон ближайшее окружение моломерных звеньев наверняка отличается от такового в сополимере, поэтому выбранные для анализа характе-ристич. полосы не должны быть слишком 4j вствлтелыш к ближайшему окружению данного мопомерного звена; 2) гомонолпмеры, используемые,' для градуировки спектра.— чаще всего твердые (иногда кристаллич.) вещества, в то время как исследуемый сополимер при тех же степенях полимеризации в большинство случаев — вязкая аморфная масса; т. к. фановое состояние образца может сильно искажать измеряемые интенсивности и контуры полос, градуировку н дальнейшие измерения необходимо проводить для всех возможных фазовых состояний гомонолпмеров и сополимеров. При а.шлптич. измерениях иолнмерных образцов можно рекомендовать след.: 1) для количественных измерении: стараться использовать не одну, а нес к о л ь к о характерп-стнч. полос; 2) количественные данные C4i тать надежными лишь для интервалов концентраций, при к-рых выполняется закон Ламберта-Беера; 3) проводить все измерения для различных фазовых состояний образца.[4, С.536]

делении содержания различных сомономеров в сополимере следует учитывать два обстоятельства: 1) градуировку обычно проводят по механич. смеси соответствующих гомополимеров, в к~рой ближайшее окружение мономерных звеньев наверняка отличается от такового в сополимере, поэтому выбранные для анализа характе-ристич. полосы не должны быть слишком чувствительны к ближайшему окружению данного мономерного звена; 2) гомополимеры, используемые для градуировки спектра,— чаще всего твердые (иногда кристаллич.) вещества, в то время как исследуемый сополимер при тех же степенях полимеризации в большинстве случаев — вязкая аморфная масса; т. к- фазовое состояние образца может сильно искажать измеряемые интенсивности и контуры полос, градуировку и дальнейшие измерения необходимо проводить для всех возможных фазовых состояний гомополимеров и сополимеров. При аналитич. измерениях полимерных образцов можно рекомендовать след.: 1) для количественных измерений стараться использовать не одну, а несколько характери-стич. полос; 2) количественные данные считать надежными лишь для интервалов концентраций, при к-рых выполняется закон Ламберта-Беера; 3) проводить все измерения для различных фазовых состояний образца.[5, С.533]

отделить различные молекулы, для того чтобы правильно измерить мол. массу и молекулярно-массовое распределение. При применении фракционирования в качестве метода исследования молекулярно-массового распределения следует помнить, что молекулы разделяются не только по мол. массе, но и по структурным признакам. При изучении сополимеров условно выделяют два случая: 1) количества всех сомономеров в сополимере сравнимы между собой; 2) один из сомономеров присутствует в очень малых количествах. При И. сополимеров в обоих случаях подходят параметры и приемы, применяемые для И. гомополимеров, однако если в первом случае все упомянутые выше химич. и физич. методы дают приблизительно одинаковое количество информации, то во втором важную роль играют только методы, чувствительные к малым примесям. Так, обычно применяемые химич. методы И. подходят только в случае, если в сомономере, содержание к-рого мало, имеются легко обнаруживаемые группы или элементы, отсутствующие в др. сомономерах. В противном случае резко возрастает роль физич. методов исследования, напр, исследования процессов кристаллизации таких систем. Изучение изотерм кристаллизации сополимеров — наиболее чувствительный прием обнаружения малого количества «примесных» звеньев. Однако такие исследования не дают информации о природе «примесного» звена, и поэтому необходимо сочетать их с другими приемами анализа. При И. сополимеров важно установить факт образования сополимера в системе, т. к. практически никогда не удается полностью отделить сополимер от смеси сопутствующих гомополимеров. Установить существование сополимера в механич. смеси гомополимеров без их разделения удается только для сополимеров, молекулы к-рых линейны или частично разветвлены; почти отсутствуют данные для трехмерных полимеров. Факт образования сополимера можно установить, изучая кинетику и состав продуктов деструкции сополимера и соответствующих гомополимеров. Если один из гомополимеров распадается при повышении темп-ры до мономера, а другой нет, то изучением кинотики деструкции можно легко установить факт существования сополимера. Если при расщеплении макромолекул в смеси можно идентифицировать «осколки», к-рые содержат «стыки» между различными сомономерами, то это указывает на существование сополимера (при условии, что такие продукты не могли образоваться в качестве побочных при химич. обработке вещества). Однако эти методы далеко не всегда помогают установить существование сополимера и, кроме того, как правило, очень трудоемки. Применение физических методов для обнаружения сополимера в присутствии гомополиморов основано на след, положениях: а) гомополимеры и сополимер состоят из молекул разного строения и, следовательно, различных свойств. Одно из них — гибкость макромолекул, к-рая определяет темп-ры перехода (плавления, стеклования и др.) для каждого компонента смеси. Мсжмоле-куляриые взаимодействия при этом не имеют существенного значения (это справедливо для случая, когда различные макромолекулы смеси не «сшиваются» между собой). Измерения параметров, зависящих от свойств соответствующих молекул, позволяют установить существование сополимера; б) молекулы сополимера содержат участки, химич. состав к-рых отличен от химич. состава гомополимеров. Такие участки включают «стыки», образующиеся при реакциях различных сомономеров между собой. Прямое наблюдение таких «стыков» однозначно указывает на наличие сополимера в системе.[4, С.401]

лимитировать скорость конденсации, после чего размер блоков и Кщ практически перестают зависеть от скорости подачи интеркомпонента в зону реакции. Увеличение различия в активностях сомономеров способствует образованию более длинных блоков (рис. 1). Для гомофазной интербиполиконденсации, описываемой цепью Маркова, характерны след, выражения для долей звеньев различных сомономеров, входящих в блоки длиной п единиц:[6, С.222]

лимитировать скорость конденсации, после чего размер блоков и Км. практически перестают зависеть от скорости подачи интеркомпопснта в зону реакции. Увеличение различия в активностях сомономеров способствует образованию более длинных блоков (рис. 1). Для гомофазной интербиполиконденсацки, описываемой цепью Маркова, характерны след, выражения для долей звеньев различных сомономеров, входящих в блоки длиной п единиц:[3, С.222]

массовом содержании различных сомономеров в сополимерах с[1, С.154]

Полный текст статьи здесь