На главную

Статья по теме: Различных замещенных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На основании изучения полимеризации различных замещенных в ядре галоидстиролов на катализаторах Циглера—Натта Дануссо и др.4897> 4901> 4902>4905'5081-5086 рассматривают эту реакцию как ступенчатое полиприсоединение к растущему металло-органическому комплексу по реакционноспособной связи4897. Присоединение, как следует из влияния полярных факторов, контролируется атакой двойной связи не со стороны растущего иона, а со стороны каталитического противоиона, который при этом контролирует стереорегулярность цепи.[8, С.321]

Котон 33, исследуя термическую полимеризацию 40 различных замещенных стиролов, показал, что скорость реакции у мо-ногалогенстиролов больше, чем у стирола и растет в ряду F < Вг < Cl < J замещенных; скорость полимеризации орто-за-мещенных стиролов в 1,6 — 2 раза выше, чем пара-заме-щенных стиролов; введение второго атома С1 или Вг повышает скорость полимеризации в 3 — 4 раза по сравнению с монога-лоидзамещенными стиролами.[8, С.14]

Получены кристаллические изотактические полимеры из различных замещенных стирола [54]. Поли-о-фторстирол кристаллизуется в виде структуры, сходной с изотактическим полистиролом, имеющей ромбоэдрическую элементарную ячейку, относящуюся к пространственной группе ЛЗс с осями а= 6=22,1 Л и с=6,65 А [55]. Шаг спирали включает в себя три мономерных звена. Поли-п-фторстирол, по ли-о-метил стирол, поли-2-метил-4-фторстирол и поли-1-винилнафталин кристаллизуются в виде четвертичных спиралей, т. е. с четырьмя мономерными звеньями на один виток, имея периоды идентичности приблизительно 8,2 А [53, 54].[6, С.74]

Дегидрополиконденсацию и-галогенфенолов проводят в бензольно-воднощелочной межфазной среде при комнатной темп-ре. Окислители — ферроцианид калия, СиС12 с пиридином (в отсутствие воднощелочнойфазы), персульфаты, ди-трет-бутилперекись, РЬ02 и др. Этим методом при применении ферроцианида калия (оптимальное количество окислителя 10%) получают высокомолекулярные полифениленоксиды, не уступающие по свойствам продуктам, получаемым дегидрополиконденсацией фенолов. В этом случае влияние заместителей в галогенфенолах на скорость процесса принципиально то же, что и при поликонденсации фенолов, но стерические ограничения менее жестки. Этим методом можно получать полимеры, содержащие более объемные заместители в орт.о-положении (CfcH5, СН2=СНСН2), а также сополимеры различных замещенных и-галогенфенолов, напр. 2,6-диметил-4-бромфенола и 2-бром-2-метил-6-аллилфенола. Реакцию можно также проводить и в безводных апротонных растворителях; в этом случае 2,6-дихлор-4-бромфенол дает высокомолекулярный линейный полимер. 4-Галоген-2,6-дизаме-щенные фенолы окисляют также кислородом в присутствии медно-аминного катализатора. Для этого необходимо присутствие стехиометрич. количеств медной соли или др. акцептора галогена. В случае дегидропо-ликонденсацич 4-галогенфенолов полностью отсутствует реакция С—С-сочетания.[7, С.66]

Дегидрополиконденсацию гс-галогенфенолов проводят в бензольно-воднощелочной межфазной среде при комнатной темп-ре. Окислители — ферроцианид калия, СпС12 с пиридином (в отсутствие воднощелочной фазы), персульфаты, ди-ггарет-бутилперекись, РЬ02 и др. Этим методом при применении ферроцианида калия (оптимальное .количество окислителя 10%) получают высокомолекулярные полифениленоксиды, не уступающие по свойствам продуктам, получаемым дегидрополиконденсацией фенолов. В этом случае влияние заместителей в галогенфенолах на скорость процесса принципиально то же, что и при поликонденсации фенолов, но стерические ограничения менее жестки. Этим методом можно получать полимеры, содержащие более объемные заместители в ор mo-положении (С6Н5, СН2=СНСН2), а также сополимеры различных замещенных га-галогенфенолов, напр. 2,6-диметил-4-бромфенола и 2-бром-2-метил-6-аллилфенола. Реакцию можно также проводить и в безводных апротонных растворителях; в этом случае 2,6-дихлор-4-бромфенол дает высокомолекулярный линейный полимер. 4-Галоген-2,6-дизаме-щснные фенолы окисляют также кислородом в присутствии медно-аминного катализатора. Для этого необходимо присутствие стехиометрич. количеств медной соли пли др. акцептора галогена. В случае дегидропо-ликонденсацич 4-галогенфенолов полностью отсутствует реакция С—С-сочетания.[4, С.66]

Изменение числа и положения полос в области 700 — 900 смГ1, характерной для различных замещенных бензола, объясняется процессами конденсации полимера, при которых происходит изменение числа заместителей в кольце.[2, С.59]

При производстве наиболее важных для промышленности силиконовых мономеров всегда образуется смесь различных замещенных, из которой для последующей переработки следует с помощью фракционной перегонки выделить отдельные соединения.[5, С.102]

С целью изучения.влияния стерических факторов в катионной полимеризации была проведена сополимеризация различных замещенных стиролов. Полученные данные (позволили авторам расположить производные стирола в следующий ряд по активности в сополимеризации с п-хлорстиролом: а-метил- > п-метил- > > п-этил- > стирол > транс-р-метил > цис-р-метил- > (5-этил стирол.[8, С.161]

При описанной схеме образуются примерно равные количества тримера и маслообразного продукта. Поскольку маслообразный продукт представляет собой смесь высших олигомер-гомологов фосфонитрилхлорида, его после очистки можно использовать для получения различных замещенных фосфонитрилхло-ридов.[3, С.343]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Адрианов Р.А. Пенопласты на основе фенолформальдегидных полимеров, 1987, 81 с.
3. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную