Роль надмолекулярной структуры в процессе деструкции проявляется также в различной скорости снижения СП у целлюлоз, резко отличающихся по своей структуре. Это относится в первую очередь к хлопковой целлюлозе и древесной целлюлозе, получаемой по сульфитному и сульфатному методам. Так, например, на основании анализа большого числа экспериментальных данных по содержанию карбонильных групп и катализирующих примесей был сделан вывод, что двукратная разница в скорости деструкции сульфитных и сульфатных целлюлоз обусловлена различием в их надмолекулярной структуре [8]. Константа скорости реакции у первых лежит в пределах 2,5-Ю~2 — 3,5- 10~2 ч^1, тогда как у менее реакционно способных сульфатных целлюлоз она не превышает 1,4-10~2 — 1,8-10~2 ч"1. Те же данные получены и для хлопковой целлюлозы [4].[8, С.73]
Так как полимеризация проводится до высоких значений конверсии мономеров, то ингибитор для обрыва цепей, как правило, не вводят. Также не добавляют антиоксидант, так как образующийся полимер практически не содержит двойных реакционно-способных связей.[1, С.390]
В этом разделе представлены некоторые данные о взаимном влиянии при реакциях структурирования различных реакционно-способных групп, содержащихся в жидких каучуках. Так, например, карбоксильные группы в каучуках, полученных методом ра-[1, С.440]
Если в мономере имеется несколько одинаково реакционно-способных двойных связей, то они одновременно принимают участие в реакции роста цепей. К мономерам такого типа принадлежат, например, следующие соединения:[2, С.114]
Рис. 14.16. Результаты моделирования процесса литья под давлением реакционно-способных олигомеров (линейная ступенчатая полимеризация); Т0=Т'Ш = 60°С, kf = 1,01/(мол-с), tftn = 4,8 с:[3, С.546]
Одним из способов является введение в полиэтилентерефталат относительно нереакционноспособных, но более электропроводных полимеров, таких, как N-алкилполикарбамид [59], продукт конденсации поликапро-амида и окиси этилена с добавкой додецилбензолсульфоната натрия [60], полиэтилен- или полипропиленгликоль с добавками солей сульфоновой, фосфорной или фосфиновой кислот [61], сложные эфиры терефталевой кислоты и полиалкиленгликолей [62], полиуретаны [63] и других подобных полимеров [64]. В ряде патентов предусмотрено введение [65] реакционно-способных или растворимых в полиэфире соединений — глицидиловых эфиров, аминов дикарбоновых кислот, шиффовых оснований. Рекомендуют добавлять соли сульфированных нафтолов [66] или хлориды калия или натрия [67].[4, С.236]
На примере эпоксидно-полиаминоамидного клея ВК-9 и других показано [29], что с повышением начальной температуры отверждения условно-равновесный модуль, а также Оотсл и тсд возрастают. Это связано с ускорением конверсии реакционно-способных групп. Прогрев клея приводит также к снижению вязкости, что способствует лучшему растеканию клея по твердой поверхности и увеличению площади фактического контакта адгезива с субстратом. Это обеспечивает повышение адгезии.[7, С.117]
Основными физико-химическими характеристиками отвердите-ля является его функциональность, то есть количество реакционно-способных групп и подвижных атомов, и молекулярное строение (алифатический или ароматический, расстояние между реакционными группами), включающее его молекулярную массу. От функциональности отвердителя зависит строение сетки отвержден-ного олигомера и соответственно свойства реактопласта.[9, С.27]
Применимость формул (7.71) и (7.72) для определения степени поперечного сшивания неоднократно .проверялась путем сопоставления значений v, рассчитанных по формулам (7.71) и (7.72), и значений v, найденных химическим методом или рассчитанных по составу реакционной смеси с учетом степени конверсии реакционно-способных групп. Оказалось, что если равновесный модуль Е0 определяется в области плато высокоэластично-сти, то значения v, найденные тю формулам (7.71), (7.72), хорошо согласуются с соответствующими значениями, полученными другими .методами [4], даже для таких полимеров, как отвержденные эпоксидные смолы, которые обладают достаточно густой пространственной сеткой. В настоящее время, по-видимому, невозможно строго оценить границы применимости соотношений (7.71) и (7.72) для плотных полимерных сеток. Тем не менее можно утверждать, что для всех органических полимеров равновесный модуль, измеренный в области плато высокоэластичности, увеличивается с ростом густоты пространственной сетки. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной.[10, С.274]
Воздействие механического поля способствует механо-химическим превращениям независимо от физического или фазового полимерного тела. Разрыв (1-4 связей) -С'-О-С под влиянием механического поля может приводить к образованию свободных радикалов и активированию процесса разложения АЦ (разрыв молекулярных цепей, структурирование, а в присутствии кислорода из воздуха и окисление). Скорость и доминирующее направление разложение АЦ зависит от вида или интенсивности механического воздействия, скорости сдвига и содержания нехарактерных функциональных групп (-СООН и -СОН) и реакционно-способных примесей - спутников. Вероятность процессов, связанных с разрывом макроцепей, больше в том случае, когда механическому воздействию подвергается полимер, находящийся в[11, С.69]
Способные к сополимеризации группы вводят в полимерный компонент двумя общими методами. Во-первых, при получении первичного полимерного компонента путем сополимеризации с участием сомономера, содержащего две полимеризуемые группы, например, глицидилметакрилата или аллилметакрилата. Во-вторых, путем введения в первый полимерный компонент реакционно-способных функциональных групп, к которым затем присоединяют группы, способные к сополимеризации. Например, может использоваться реакция конденсации хлорангидрида ненасыщенной кислоты и гидроксильных групп полимерной цепи. Эти два метода представлены схематически на рис. ШЛО.[12, С.104]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.