На стадии подготовки сырья порошок ПВХ увлажняют и просеивает. В ряде случаев при переработке эмульсионного ПВХ увлажнению федшествует термообработка (оплавление) порошка для улучшения го ,формуемости > и свойств спеченного материала. Термообработку ИВХ выполняют либо на ленточной машине, аналогичной по конструк-(ии машине для спекания, либо в двухстадийном смесителе, где полимер саморазогревается на первой стадии и охлаждается на еле-гующей. В результате термообработки частиц ПВХ уменьшается количество поглощаемого пластификатора, снижается удельная 1оверхность порошка с 4 до 0,4 м2/г, а минимальный размер пор изме-шегся от 0,007 до 2,3 мкм [59, 62]. Эти данные свидетельствуют о ялавлении латексных частиц в зерне ПВХ. Анализ кривых распреде-*ния частиц порошка по размерам показал, что после термообработки (оля фракций с размером частиц менее 3 мкм уменьшается с 35 до Ю-25%, оптическая плотность водной суспензии снижается с 1,2 до 1,2-0,7, остаток на сите 0063 увеличивается до 3-20%. Эти данные, а 'акже результаты электронной и оптической микроскопии свидетель-Твуют о том, что наблюдаемые эффекты обусловлены припеканием (елких частиц к более крупным. Очевидно, такое припекание объяс-1яется склонностью порошка к образованию агрегатов частиц [29] и йпциируется спеканием латексных частиц. Припекание частиц по-И>шка друг к другу сопровождается образованием агломератов непра-'йльной формы на ленточной машине и сферической формы в смеси-«ле. Анализ микрофотографий показывает, что исходный порошок одержит 4% агломератов, а термообработанный на ленточной маши-ie ~ 16%.[3, С.255]
Изменения ИК-спектра полиакрилонитрила, который приобрел окраску в результате термообработки при 175°, такие же, как и у термо-обработанного полиметакрилонитрила, причем очевидно, что и в этом случае взаимодействуют между собой нитрильные группы, образуя участки сопряженных двойных азот-углеродных связей [129, 134—137][7, С.73]
При переработке, которая проводится при повышенных температурах, в- полимер обычно вводят различные необходимые добавки. В результате термообработки у полимера возникает определенная надмолекулярная или новая химическая (пространственна^.[2, С.9]
В полиметакрилонитриле возможность осуществления такой реакции гораздо более затруднена. Если реакция инициируется в растворе щелочью, то образование таких поперечных связей затрудняется вследствие значительно большего расстояния между молекулами и в результате термообработки получаются окрашенные, но гомогенные растворы, следовательно, нерастворимость термообработанного полиакрилонитрила обусловлена не только образованием системы сопряжения.[7, С.75]
На рис. VIII-23 приведены ИК-спектры полиметакрилонитрила с разной интенсивностью окраски: спектр неокрашенного полимера до термообработки (а); спектр выдержанного в течение 3 час при 140° полимера, окрасившегося при этом в желто-оранжевый цвет (б); спектр выдержанного в течение 9 час при той же температуре полимера, который приобрел в результате термообработки оранжево-красную окраску (в); спектр продукта, выдержанного при 140° в течение 23,5 час, окрасившегося в результате этого в глубокий красный цвет (г). Как видно из приведенных спектров, помимо общего усиления поглощения фона, наблюдается закономерное уменьшение поглощения в области, характерной для группы C = N (2210 см'1), и увеличивается интенсивность поглощения в области 1693—1490 см'1. Максимум поглощения при 2012 см'1, который исчезает, как только температура заметно превышает комнатную, объясняется наличием в полимере кетениминных групп.[7, С.68]
Второе важное различие между поведением полиакрилонитрила и полиметакрилонитрила при термообработке заключается в следующем: в то время как подвергнутый нагреванию полиметакрилонитрил сохраняет растворимость даже в том случае, когда окраска достаточно интенсивна (например, если полимер приобрел глубокий красный цвет), то полиакрилонитрил в результате термообработки утрачивает растворимость уже тогда, когда еще не происходит видимых изменений его окраски.[7, С.75]
Определенный интерес в качестве одного из компонентов адгезива для полиэфирного корда представляют так называемые скрытые изоцианаты, т. е. изоцианаты, блокированные, например, фенолом. Поскольку блокированные изоцианаты — водорастворимые продукты, оказалось возможным осуществить одностадийную обработку полиэфирного корда адгезивом, состоящим из смеси латекса, резорциноформальдегидной смолы и блокированного изоцианата. В результате термообработки пропитанного корда блокированный изоцианат разлагается и освобождающийся изоцианат вступает во взаимодействие с субстратом (кордом). Предложены и другие методы обработки полиэфирного корда [93— 95, 126, 134, 135]. Однако несмотря на широкое развитие работ по созданию адгезивов для полиэфирного корда, эту проблему в настоящее время нельзя считать полностью решенной.[5, С.277]
Такой подход сам по себе, разумеется, не противоречит описанным выше представлениям о структурной перестройке, однако в некоторых аспектах он не согласуется с мнением Фишера [26—28] и Цахмана [29] относительно влияния термообработки. Одной из причин, послуживших основой для предложенной Фишером модели рыхлых петель, являлось упоминавшееся уже выше [13] (см. также раздел III.2.3) обнаружение корреляции между изменениями плотности и большого периода в процессе термообработки [26]. Предполагалось, что в результате термообработки (отжига) на поверхности кристалла, структура которой подобна показанной на рис. III.58, мгновенно начинается плавление и происходит образование рыхлых петель, размеры которых отвечают температуре отжига. В то же время, если проведенные нами расчеты верны, то равновесное значение длины складок соответствует резкому складыванию. Поскольку, кроме того, отжиг должен приводить к приближению системы к термодинамически более равновесному состоянию, размеры складчатых участков при этом должны соответственно сокращаться [25, 30]. По-видимому, это обстоятельство сознавал сам Фишер [15], который модифицировал свою модель (см. ниже).[6, С.226]
ПТФЭ — кристаллизующийся неплавкий и нерастворимый полимер (см. Тет-раф тор этилена полимеры). Он не м. б. переработан в волокно обычными методами формования химических волокон (из р-ра или расплава). Для получения волокна из ПТФЭ разработана специальная технология, основанная на использовании в качестве исходного прядильного материала коллоидных систем, содержащих частицы ПТФЭ. Для производства комплексных нитей и штапельного волокна используется метод, сущность к-рого заключается в формовании волокна из вспомогательного полимера (т. FI. загустителя), наполненного частицами ПТФЭ, с последующей термич. обработкой полученного волокна. В результате термообработки вспомогательный полимер разрушается и удаляется в виде газообразных продуктов, а частицы ПТФЭ спекаются, превращаясь в волокно. После спекания Ф. подвергается орионтационному упрочнению — вытяжке при повышенной темп-ре.[8, С.394]
ПТФЭ — кристаллизующийся неплавкий и нерастворимый полимер (см. Тещ-рафторэтилена полимеры). Он не м. б. переработан в волокно обычными мето4-дами формования химических волокон (из р-ра или расплава). Для получения волокна из ПТФЭ разработана специальная технология, основанная на использовании в качестве исходного прядильного материала коллоидных систем, содержащих частицы ПТФЭ. Для производства комплексных нитей и штапельного волокна используется метод, сущность к-рого заключается в формовании волокна из вспомогательного полимера (т. н. загустителя), наполненного частицами ПТФЭ, с последующей термич. обработкой полученного волокна. В результате термообработки вспомогательный полимер разрушается и удаляется в виде газообразных продуктов, а частицы ПТФЭ спекаются, превращаясь в волокно. После спекания Ф. подвергается ориентационному упрочнению — вытяжке при повышенной темп-ре.[9, С.394]
щей термообработки; в третьем случае — появление гетерогенности в образце в результате термообработки, когда после набухания в ксилоле зонды внедряются в наиболее разрыхленные области образцов. Поэтому в первом случае определяли средние плотности, а во втором — разрыхление участков.[4, С.171]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.