Статья по теме: Соединения полимерных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

С. предпочитают др. методам создания неразъемного соединения полимерных материалов (склеиванию, креплению заклепками, приформовкс, прессовой посадке) в тех случаях, когда: 1) соединяемые детали изготовлены из одинаковых материалов или из материалов с близкими значениями плотности энергии когезии; 2) недопустимо присутствие чужеродных по отношению к соединяемым материалам крепежных элементов или клеевых прослоек; 3) важнейшими требованиями к процессу являются высокая производительность и возможность механизации и автоматизации. Неразъемность с;зарных узлов, трудности, возникающие присоединении разнородных материалов, а также низкая прочность швов при расслаивающих нагрузках ограничивают применение С. Диффузионная сварка[4, С.186]

С. предпочитают др. методам создания неразъемного •соединения полимерных материалов (склеиванию, креплению заклепками, приформовке, прессовой посадке) в тех случаях, когда: 1) соединяемые детали изготовлены из одинаковых материалов или из материалов с близкими значениями плотности энергии когезии; 2) недопустимо присутствие чужеродных по отношению к соединяемым материалам крепежных элементов или клеевых прослоек; 3) важнейшими требованиями к процессу являются высокая производительность и возможность механизации и автоматизации. Неразъемность сварных узлов, трудности, возникающие при соединении разнородных материалов, а также низкая прочность швов при расслаивающих нагрузках ограничивают применение С. Диффузионная сварка[5, С.186]

Молекулы полимера могут образовываться различными путями. Рассмотрим случай, когда полимерные молекулы возникают путем соединения двух полимерных радикалов. Молекулы полимера длины Р образуются путем соединения полимерных радикалов длины / и Р — I, где / может принимать значения от 1 до Р — 1. Вероятность ТР образования неактивного полимера длины Р равна отношению скорости его образования к общей скорости образования неактивных полимеров любой длины от Р = 2 до Р -> оо. Таким образом:[2, С.21]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов Дт должно быть отрицательным для некоторых значений параметра s. Здесь AGm— свободная энергия смешения на единицу массы/ а параметр s характеризует уровень смешения. Значение s = 1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то s = 1/Р к^ О, где Р — степень полимеризации. Условие s > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно AGm будет отрицательной величиной для всех значений s, если теплота смешения AJ7m<[ 0, однако размер среднего кластера sP зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — Аб^. Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда АЛ" > 0. Значение AGm может остаться отрицательным при условии, что &Нт не очень велико, с минимумом в области 0 результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете А5т уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов.[1, С.130]

Уравнение (33) представляет собой функцию распределения полимерных молекул, образовавшихся путем соединения полимерных радикалов. Эта функция распределения нормирована к единице; она показывает, какая доля полимерных молекул состоит из Р звеньев.[2, С.22]

Винилпиридины. Полимеризацию 2-винилпиридина исследовали Бенгоу и Гендерсон [159] в области температур 15 — 35° С. Ско* рость инициирования определялась из осмометрических значений Р. Применение меченого Азо позволило установить, что обрыв молекулярных цепей происходит путем соединения полимерных радикалов. Величина kp/k0 определялась методом вращающегося сектора с регистрацией скорости полимеризации путем измерения адиабатического подъема тем-[2, С.126]

Арнет и Петерзон [41], применяя в качестве инициатора полимеризации метилметакрилата при 50° С динитрил азоизомасляной кислоты, меченный С14, нашли, что каждая полимерная цепь, длина которой была определена осмометрическим методом, содержит две группы с С14. Отсюда был сделан вывод, что обрыв цепи осуществляется путем соединения полимерных радикалов.[2, С.98]

На рис. 31 нанесена зависимость lg А' от 1/2". Прямая удовлетворяет опытным данным в области 20—70°С. Данные, полученные в областях от О до —40° С [95] и от 80 до 118° С [96], лежат ниже этой прямой. Отклонение от прямой Аррениуса, возможно, объясняется разной температурной зависимостью констант скоростей обрыва путем диспропорциониро-вания и путем соединения полимерных радикалов [97]. В то же время было бы желательно проверить, действительно ли удовлетворяют полимеры, полученные при этих температурах, тем уравнениям, по которым вычислялись значения Р из найденных на опыте величин [т]].[2, С.117]

Для типичных ингибиторов часто осуществляются случаи, когда q = 0. В этих условиях 1 <^ g ^ 2. Если, в частности, g = 1, то или передача цепи происходит по механизму перехода атома (Па), или по механизму присоединения (Пб) и последующего диспропорционирования полимерных радикалов при обрыве кинетических цепей [реакция (Va) или (Via)]. Если g = 2, то передача цепи происходит путем присоединения (Пб), а обрыв кинетических цепей — по механизму соединения полимерных радикалов [(V6) или (VI6)]. Если q ^> О, то g может быть меньше 1 для первых двух групп реакций (см. табл. 29), но если регенерация цепи происходит по механизму (Шг) (механизм совместной полимеризации), то величина g не зависит от q.[2, С.162]

Перекиси распадаются в условиях реакции на свободные радикалы, которые, реагируя с полиэтиленом, образуют полимерные радикалы. Последние либо образуют поперечные сшивки, либо вызывают разрыв цепи, либо диспропорционируют, давая двойные связи. При исследовании процесса структурирования полиэтилена перекисью бензоила при 60—90° С было установлено, что поперечные связи между его макромолекулами возникают в результате обрыва радикального процесса распада перекиси вследствие соединения полимерных радикалов2504-2506-2522'2523. Распад перекиси в полиэтилене имеет цепной характер; его возбуждают бензоатные радикалы, которые возникают в результате самопроизвольного распада. Стадия роста этой цепной реакции имеет второй порядок. Механизм обрыва изменяется с температурой вследствие значительной разности энергий активации инициирования переноса. При более высоких температурах преобладает неэффективное взаимодействие первичных полимерных радикалов. Наиболее существенную роль играет элементарный акт переноса, определяющий частоту рекомбинации полимерных радикалов или же возникновения поперечных связей. Затрудненная диффузия реагирующих веществ определяет скорость всех реакций, протекающих в полимере.[6, С.288]

Различные низкомолекулярные бифункциональные соединения были использованы для соединения полимерных цепей, содержащих реакцион-носпособные группы.[3, С.310]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь