На главную

Статья по теме: Соответствующие гомополимеры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Однако сокристаллизация наблюдается и тогда, когда соответствующие гомополимеры обладают различными кристаллическими структурами. Например, стабильные кристаллические модификации полистирола и поли-я-фторстирола обладают различной симметрией, причем первый образует спираль третьего, а второй — четвертого порядка. Тем не менее, сополимеры кристаллизуются во всей области композиций [68], и температура плавления оказывается строго линейной функцией состава, как это видно из рис. 42. Это уже само по себе свидетельствует о сокристаллизации.[6, С.117]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Ото объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (сс-снираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при мехаиич. вытяжке пленок или волокон пз полиаланина. При этом поли-D, L-аланин теряет способность растворяться в воде, а ноли-^-аланип становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те.[9, С.14]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Это объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (а-спираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при механич. вытяжке пленок или волокон из полналанина. При этом поли-D, L-аланин теряет способность растворяться в воде, а поли-/,-аланин становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те.[12, С.14]

Растворимость блок- и привитых сополимеров определяется растворимостью составляющих их компонентов, и при значительном их различии сополимеры растворяются хуже", чем соответствующие гомополимеры. Блок- и привитые сополимеры, состоящие из «дифильных» компонентов, легко образуют чрезвычайно устойчивые эмульсии, особенно в органических соединениях, растворяющих только один компонент, поскольку растворитель для одного блока является в этом случае осадителем для другого блока. На основании этого, легко изменяя конфор-мацию цепей полимерных блоков и удаляя растворители, можно получать из одного и того же сополимера различные по свойствам материалы. Так, используя различные осадители и растворители, можно получать из привитого сополимера натурального каучука (НК) и полиметилметакрилата (ПММА) либо жесткий полимер — цепи НК свернуты, а боковые ветви ПММД развернуты, либо каучу-коподобный продукт — цепи НК развернуты, а цепи ПММА свернуты (рис. II. 3).[1, С.63]

Образование мицелл блоксополимеров, состоящих из ядра (заполненного полистирольными блоками) и оболочки, можно теперь рассматривать с позиций теорий [23, 37, 38, 46, 52], предполагающих образование статистических клубков из рассматриваемых последовательностей. Соответствующие гомополимеры той же степени полимеризации, полностью разделяющиеся на две макроскопические фазы с пренебрежимо малой поверхностной энергией, служат как отсчет-ное состояние для определения гиббсовской свободной энергии G. Микрогетерогенная дисперсия полистирола в полибутадиеновой фазе обладает поверхностью раздела фд(ЗШк)- Расстояние между концами цепей может отличаться от этого значения для отсчетного состояния (hg) на величины р и q, соответственно для полис.тироль-ных и полибутадиеновых блоков:[5, С.198]

При сополимеризации диенов с а-олефинами используются катализаторы Циглера, приготовленные из алкилов алюминия, галогенидов высших валентностей и галождалкоголятов переходных металлов IV—VI групп, нацример четыреххлористого титана и дибутилдихлортитаната. При этом получаются линейные сополимеры, которые более аморфны, чем соответствующие гомополимеры, полученные из олефинов и диолефинов в тех же условиях и на тех же катализаторах [30]. Сонолимеризация моно-олефина с сопряженным диеном, например с бутадиеном, протекает через присоединение как в положение 1,2, так и в положение 1,4, т. е. образуются сополимеры, содержащие двойные связи и в основной цепи, и в боковых группах. В случае изопрена при сополимеризации происходит присоединение главным образом в положение 3,4, приводящее к образованию цепей с боковыми изопроп'енильными группами. Наконец, в случае диолефинов с несопряженными двойными связями, например пентадиена-1,4 и гексадиена-1,5, их сополимеры с моноолефинами содержат двойные связи в боковых группах.[10, С.155]

Гомополиамиды не растворяются в воде, бензоле и др. углеводородах, низших спиртах. N-Замещенные П. характеризуются лучшей растворимостью и растворяются даже в менее полярных растворителях. Напр., поли-М-этилундеканамид в этаноле растворяется при комнатной темп-ре, а в диоксане — при нагревании. Смешанные П. обладают значительно лучшей растворимостью, чем соответствующие гомополимеры. Так, смешанный полиамид-6,6/10,6 (40 : 60) растворяется в смеси хлороформа с метанолом, хотя соответствующие гомополимеры нерастворимы в этой смеси. П., содержащие в своем составе алифатич. и аро-матич. звенья, растворяются несколько хуже, чем алифатич. П.; они растворяются, как правило, только в трифторуксусной и серной кислотах.[8, С.371]

Гомополиамиды не растворяются в воде, бензоле и др. углеводородах, низших спиртах. N-Замещенные П. характеризуются лучшей растворимостью и растворяются даже в менее полярных растворителях. Напр., поли-1Ч-этилундеканамид в этаноле растворяется при комнатной темп-ре, а в диоксане — при нагревании. Смешанные П. обладают значительно лучшей растворимостью, чем соответствующие гомополимеры. Так, смешанный полиамид-6,6/10,6 (40 : 60) растворяется в смеси хлороформа с метанолом, хотя соответствующие гомополимеры нерастворимы в этой смеси. П., содержащие в своем составе алифатич. и аро-матич. звенья, растворяются несколько хуже, чем алифатич. П.; они растворяются, как правило, только в трифторуксусной и серной кислотах.[11, С.369]

Мастикация натурального каучука с эластомером, не способным к гелеобразованию, должна привести либо к образованию растворимою привитого сополимера, если только один из двух полимеров расщепляется механически, а образованные макрорадикалы присоединяются по двойным связям главной цепи или стабилизируются атомом водорода, либо к образованию блок-сополимера, если оба компонента системы разрушаются, а процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации. И в одном и в другом случае конечный сополимер будет содержать и соответствующие гомополимеры.[7, С.290]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости; например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомо-полимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие гомополимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или мет-акрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8).[4, С.95]

Полиалломеры. Кристаллич. структура этих блоксо-полимеров обычно близка к соответствующим характеристикам гомополимера основного сомономсра. Наиболее полно исследованы (и практически используются) пока полиалломсры на основе пропилена и этилена. Получены и изучены также подиалломеры пропилена со стиролом, вшшлциклогексаном, изобутиленом, 4-метилпен-теном-1, винилхлоридом и др. Введение небольшого количества какого-либо сомономера в полипропилен существенно снижает температуру хрупкости; при этом в нек-рых случаях теплостойкость почти не изменяется, улучшаются адгезионные свойства (в случае применения полярного сомономера) и уменьшается усадка. Поэтому в большинстве случаев полиалломеры обладают лучшим комплексом свойств, чем соответствующие гомополимеры (табл. 2, 3).[8, С.228]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
5. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
6. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
7. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную