Статья по теме: Специфического взаимодействия

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как показали проведенные расчеты [28], температуры плавления полиеров Тт, энергия межмолекулярного взаимодействия D,, которая входит в ыражение (232), для атома данного типа зависит от того, входит ли он в эстав группы атомов, образующих водородную связь или диполь-диполь-ое взаимодействие. Поэтому при расчете АЕ, по формуле (232) влияние ука-шных типов специфического взаимодействия будет проявляться в основ-ом через энергию межмолекулярного взаимодействия Д атома данного типа,[1, С.273]

Кроме неорганических волокон для создания армированных эпоксидных пластиков применяют полимерные волокна, в частности новые высокопрочные синтетические волокна, наиболее известным из которых является волокно кевлар-49 [3, 21, 23]. Как видно из табл. 8.5, прочность некоторых полимерных волокон приближается к прочности стеклянных волокон; в то же время их плотность значительно ниже, что позволяет достигать высокой удельной прочности. Однако модуль упругости этих волокон сравнительно невелик, что ограничивает применение армированных пластиков на их основе. Кроме того, данные волокна представляют собой сильно ориентированные полимеры с малой прочностью в поперечном направлении, что затрудняет получение материалов с достаточно высокой прочностью при сжатии и растяжении поперек волокна. Малые значения модуля упругости этих волокон снижают требования к механическим свойствам связующего, но для таких систем на первый план выступают вопросы специфического взаимодействия компонентов эпоксидного связующего с волокном, которые еще мало исследованы.[3, С.214]

Параметр специфического взаимодействия S рассчитывают из соотношения[2, С.66]

Возникновение ассоциата постоянного состава, по-видимому, связано с существованием специфического взаимодействия по функциональным группам, приводящего к образованию достаточно прочных связей между ними. Однако природа этих связей оставалась неясной. Предполагалось [2], что за нерастворимость ассоциата могут быть ответственны эфирные мостики, образующиеся между гидроксильными[6, С.127]

А таким хорошо известным явлениям, как получение нерастворимого сажекаучукового геля [53], также следует подходить с позиций специфического взаимодействия полимера с поверхностью сажи. В частности, причину появления сажекаучукового геля многие исследователи видят во взаимодействии радикалов или механически активированных макромолекул каучуков с активными центрами на поверхности сажи [47—49, 54—56]. Другие считают, что образование сажекаучукового геля происходит за счет кислородсодержащих групп [52]. Кислород воздуха, как и свободные стабильные радикалы, является акцептором макрорадикалов, поэтому на воздухе или в присутствии специально введенных акцепторов радикалов сажекаучукового геля образуется значительно меньше, чем в инертной среде [56]. Какие химические группы на поверхности сажевых частиц взаимодействуют с полимерными радикалами, возникшими в процессе меха-лохимических превращений, окончательно не установлено. Однако[7, С.345]

Этот вывод справедлив, однако, только для случая идеально равномерного распределения жидкости в набухшем эластомере и отсутствия специфического взаимодействия в системе полимер — растворитель, влияющего на величину внутренней энергии системы. Аналогичным образом и уравнение (4) можно использовать для анализа набухших систем, введя в него множитель[4, С.27]

Само по себе присутствие эмульгатора в неэмульсионной системе не влияет на скорость инициированной персульфатом калия полимеризации, если нет специфического взаимодействия между ним и инициатором. Это показано при дилатометрическом исследовании полимеризации акриламида в водном растворе в присутствии неионогенного, анионогенного и катионогенного эмульгаторов [33]. При концентрациях ниже ККМ ни один из них не влияет на скорость, тогда как выше ККМ только катионогенный эмульгатор способствует уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы полимера. Последнее объяснено электростатическим взаимодействием мицелл катионогенного эмульгатора с ионами персульфата, что приводит к более медленному разложению последнего по сравнению с разложением его в растворе. Возможно также предположить, что к снижению скорости приводит быстрый расход перекисного инициатора при взаимодействии его с катионогенным эмульгатором.[5, С.89]

Обращает на себя внимание сильная нелинейность зависимостей [я']/[т)], i«i—az и К v= от ХА- В тех простейших случаях, когда в статистическом сополимере не наблюдается специфического взаимодействия между частями его молекулы, которое приводило бы к образованию специфической внутримолекулярной организации, характер зависимости cti—«2 от ХА может быть представлен выражением [95, 96][10, С.110]

Одновременно с развитием представлений о роли механического фактора возникли и другие взгляды на природу процесса склеивания. Еще в работах Бехгольда и Неймана [30] был сделан вывод о том, что кроме затекания клея в поры и капилляры важную роль играет взаимодействие клея с материалом подложки. Силы специфического взаимодействия клея с поверхностью в капиллярах Бехгольд и Нейман назвали адгезионными и впервые при изучении склеивания ввели представление о специфическом молекулярном сцеплении — адгезии. Представление о специфической адгезии было затем развито в работах других авторов и привело к созданию адсорбционной теории адгезии (см. гл. I). Роль специфического взаимодействия при склеивании пористых субстратов подчеркивали различные исследователи [23, 24, 31, 32]. Было отмечено [32], что при склеивании древесины пленка клея, несмотря на значительную усадку, прочно держится на внутренних стенках пор, а сила сцепления оказывается настолько значительной, что древесина разрушается при попытке отделить пленку.[7, С.165]

Если мы имеем дело с разбавленным раствором макромолекул в хорошем растворителе, то макромолекулы вследствие броуновского движения встречаются, образуют объединенный клубок, и затем снова расходятся. Очевидно, в растворе существует некоторая равновесная концентрация объединенных клубков, содержащих две макромолекулы. Если не учитывать специфического взаимодействия звеньев макромолекул (разбавленный раствор в хорошем растворителе), то концентрацию объединенных клубков можно найти из простых статистических соображений. Пусть в единице объема п макромолекул с одинаковой длиной цепи и пусть w — объем объединенного клубка, очевидно, w = 4/3яйсР. Для образования объединенного клубка необходимо, чтобы центр одного из клубков оказался внутри объема wn; общее число объединенных клубков в единице объема будет равно wnz.[8, С.129]

Очевидно, с этим обстоятельством следует связывать также смещение в более низкотемпературную область минимумов кривых эластичности серии БД—ГМДИ относительно соответствующих минимумов серии БД—МДИ: большая степень микрогетерогенности полимеров первой серии в наибольшей мере способствует реализации собственной гибкости полиэфируретанового блока. Интересно отметить, что с увеличением концентрации уретановых групп в гибком блоке «плечо» на кривой эластичности, характеризующей наличие граничного слоя, становится все более широким, отражая количественные изменения участвующих в переходах кинетических единиц. Усиление специфического взаимодействия приводит к увеличению числа сегментов, «исключенных» из участия в процессе стеклования гибкого блока и перешедших в граничные слои. Отмеченный выше факт увеличения значения эластичности в минимуме кривой для гибкого блока, так же как и падение уровня эластичности для про-[13, С.62]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь