На главную

Статья по теме: Стеклования повышается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

С ростом молекулярной массы полимера М температура стеклования повышается, стремясь к некоторому предельному значению Tg(°o). Причиной такого повышения, очевидно, является уменьшение концентрации концевых групп. В ограниченном интервале М наблюдаемая зависимость описывается уравнением Флори — Фокса — Бики[9, С.120]

С увеличением молекулярного веса полимера температура стеклования повышается сначала очень быстро, потом медленнее и затем достигает постоянного значения. Типичная кривая зависимости Тс от молекулярного веса полимера приведена на рис, 79. Для описания этой зависимости было предложено два соотношения:[5, С.196]

Опыт показывает, что вид термомеханическюс кривых зависит от степени полпкондепсацни (или полимеризации). На первой стадии поликопденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомсры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стек лования зависит от химической Природы полимера. Так, у низко-молекулярных феко.то-формальдегидгшх смол 7<-~—S^C, а у про дуктов полнконденсации тетраэтоксисилана того же молекулярного веса Тс~ —140° С. По мере увеличения молекулярного веса олиго-мера температура стеклования повышается (кривая 2]. При нали[3, С.202]

Природа низкотемпературного максимума силы трения объясняется существованием максимума механических потерь, так как роль гистерезисных потерь при трении полимера в стеклообразном состоянии возрастает. При переходе полимеров из стеклообразного в высокоэластическое состояние изменяется молекулярный механизм трения, связанного с механическими потерями в объеме, что приводит к появлению резко выраженного максимума. Природа этого явления состоит в следующем. Упругие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии практически не изменяются (т. е. модуль упругости ?« const), поэтому 5ф при постоянной нагрузке остается практически постоянной. При возрастании модуля упругости в результате понижения температуры 5ф резко уменьшается и, следовательно, понижается F. Важно отметить, что максимальное значение F в области стеклования не зависит от скорости скольжения и. Изменение и приводит лишь к смещению максимума силы трения (чем больше v, тем при более высоких температурах проявляется максимум F (рис. 13.3)). Объясняется это тем, что в результате возрастания и увеличивается частота деформаций шероховатостей поверхностного слоя полимеров и температура механического стеклования повышается. Выражение для температуры, соответствующей максимуму силы F, имеет вид[1, С.365]

Из (4,8) и (4.9) следует, что 7"с повышается с ростом скорости охлаждения. Изменение в 10 раз повышает Тс на 3 — 10 К Температура стеклования повышается также с ростом давления.[4, С.236]

Вся полимерная фаза будет находиться под влиянием наполнителя при выполнении условия УП = (1 — Ф) V или Ф = 1 (1 + SS). Предполагается, что температура стеклования повышается с ростом Ф, достигая постоянного значения при Ф,= 1/(1 +S6). Действительно, несмотря на упрощенность такой схемы, экспериментальные данные хорошо описываются соотношением[7, С.122]

Температура стеклования аморфных участков пентапласта, определенная различными термомеханическими методами, составляет от —5 до +7,5 "С. Однако при воздействии механической вибрации температура стеклования повышается до 15 °С при частоте 3 Гц и до 25°С при частоте 90 Гц. Показатели прочностных и деформационных свойств пентапласта резко изменяются в интервале 10—30 °С.[6, С.269]

Темп-ры стеклования сшитых П. определяются преимущественно природой олигомерного блока и концентрацией уретановых групп, а не числом поперечных химич. связей; это связано с преобладающей ролью в сетке физич. связей. С увеличением числа уротановых групп в макромолекуле темн-ра стеклования повышается. По гидролитич. устойчивости и стойкости к действию к-т, щелочей и окислителей сшитые П. близки к линейным (различия связаны с тем, что в сшитых П. химич. связи более разнообразны). Мехапич. свойства сшитых П. зависят от плотности пространственной сетки, природы диизоцианата (табл. 3) и олигомера (табл. 4), отвердителя и метода синтеза (одно-или двух-стадийный). Зависимость механич. свойств сшитых П. от темп-ры определяется изменением гибкости блоков с темп-рой и распадом сетки физич. связей; последнее приводит к эффективному возрастанию мол. массы отрезков цепей между узлами сетки и вследствие этого к дополнительному увеличению гибкости отрезков (см. рис. 2). Изменение природы и мол. массы олигомерного блока и плотности сетки приводит к изменению свойств сшитых П.— от мягких высокоэластичных до твердых жестких.[11, С.34]

Темп-ры стеклования сшитых П. определяются преимущественно природой олигомерного блока и концентрацией уретановых групп, а не числом поперечных химия, связей; это связано с преобладающей ролью в сетке физич. связей. С увеличением числа уретановых групп в макромолекуле темп-ра стеклования повышается. По гидролитич. устойчивости и стойкости к действию к-т, щелочей и окислителей сшитые П. близки к линейным (различия связаны с тем, что в сшитых П. химич. связи более разнообразны). Механич. свойства сшитых П. зависят от плотности пространственной сетки, природы диизоцианата (табл. 3) и олигомера (табл. 4), отвердителя и метода синтеза (одно- или двух-стадийный). Зависимость механич. свойств сшитых П. от темп-ры определяется изменением гибкости блоков с темп-рой и распадом сетки физич; связей; последнее приводит к эффективному возрастанию мол. массы отрезков цепей между узлами сетки и вследствие этого к дополнительному увеличению гибкости отрезков (см. рис. 2). Изменение природы и мол. массы олигомерного блока и плотности сетки приводит к изменению свойств сшитых П.— от мягких высокоэластичных до твердых жестких.[14, С.34]

Малинский [1141] показал, что при введении в макромолекулу полистирола небольших количеств метакриловой кислоты (до 10%) температура стеклования повышается незначительно, но заметно замедляется скорость развития деформации.[13, С.391]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени полцкондепсацни (или полимеризации). На первой стадии [Юликопденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олпгомеры), которые из стеклообразного состояния переходят Сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стек лования зависит от химической Природы полимера. Так, у низко-молекуляряьгх феноло-формальдегидньгх смол TV ——5ДС, а у про дуктов пол и конденсации тетраэтоксисилана того же молекулярного веса Тс~ — 140UC. По мере увеличения молекулярного веса олиго-мера температура стеклования повышается (кривая 2). При нал и[5, С.202]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
7. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
8. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
9. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
10. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную