Природа низкотемпературного максимума силы трения объясняется существованием максимума механических потерь, так как роль гистерезисных потерь при трении полимера в стеклообразном состоянии возрастает. При переходе полимеров из стеклообразного в высокоэластическое состояние изменяется молекулярный механизм трения, связанного с механическими потерями в объеме, что приводит к появлению резко выраженного максимума. Природа этого явления состоит в следующем. Упругие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии практически не изменяются (т. е. модуль упругости ?« const), поэтому 5ф при постоянной нагрузке остается практически постоянной. При возрастании модуля упругости в результате понижения температуры 5ф резко уменьшается и, следовательно, понижается F. Важно отметить, что максимальное значение F в области стеклования не зависит от скорости скольжения и. Изменение и приводит лишь к смещению максимума силы трения (чем больше v, тем при более высоких температурах проявляется максимум F (рис. 13.3)). Объясняется это тем, что в результате возрастания и увеличивается частота деформаций шероховатостей поверхностного слоя полимеров и температура механического стеклования повышается. Выражение для температуры, соответствующей максимуму силы F, имеет вид[1, С.365]
Следовательно, можно предположить, что наличие в полистироле слабых связей объясняется существованием в молекулах полимера структур следующего типа:[4, С.45]
Разнообразие реакций, инициированных механохимически при переработке натуральных или синтетических каучуков, объясняется существованием активных центров типа лабилизован-ной сс-метиленовой связи, двойных связей или других группировок, которые определяют направление дальнейшего превращения фрагментов деструкции. Было установлено, что при разрыве[3, С.288]
При малых напряжениях в высокоэластическом состоянии проявляется процесс, напоминающий явление вынужденной эластичности, так как при некотором критическом напряжениипроисходит разрушение вторичных узлов пространственной сетки и изменяется сопротивление эластомера деформированию. Этот релаксационный процесс объясняется существованием микрообластей, образующих со свободными цепями пространственной сетки дополнительные вторичные узлы нехимического происхождения, которые распадаются при достижении критического напряжения.[1, С.141]
Фаттаховым [1092] определены дипольные моменты (мэф) полярных групп для следующих полимеров: полистирола, поли-п-фтор-, поли-и-хлор-, поли-о-хлор-, поли-п-бром-, поли-о-бром-, поли-я-иод-, поли-2,5-дихлор-, поли-3,5-дихлорстиролов в высокоэластичном состоянии и в растворе, которые в обоих случаях весьма близки и равны 0,18; 1,17 (1,20); 1,29 (1,34); 1,53 (1,57); 1,28 (1,36); 1,44 (1,48); 1,22; 0,57; 2,16, соответственно (в скобках значения ^эф в растворе). Увеличение f»34> в поли-о-галоидсти-ролах по сравнению с поли-п-галоидстиролами объясняется существованием в первых дополнительной степени свободы, обусловленной вращением бензольных колец вокруг связи Салиф— Сар.ом-[6, С.227]
Факторы, благоприятствующие образованию 3,4-звеньев, приводят (вследствие обратимости реакции) к увеличению количества транс-звеньев. Повышение полярности связи С—Li в присутствии электронодонор-ных соединений доказано значительным (в 1000 раз) ростом электрич. проводимости р-ров бутиллития по мере увеличения концентрации тетрагидрофурана. В случае разб. р-ров этиллития в гексаметилфосфортриамиде большая часть металлоорганич. соединения находится в состоянии свободных ионов и полимеризация протекает по свободноанионному механизму. ЯМР-спектр эфирных р-ров аллиллития и аллилмагнийбромида указывает на эквивалентность четырех метиленовых протонов в этих соединениях, что объясняется существованием динамич. аллильного комплекса:[7, С.350]
Факторы, благоприятствующие образованию 3,4-звеньев, приводят (вследствие обратимости реакции) к увеличению количества транс-звеньев. Повышение полярности связи С—Li в присутствии электроподоиор-ных соединений доказано значительным (в 1000 раз) ростом олектрич. проводимости р-ров бутиллития по мере увеличения концентрации тетрагидрофурана. В случае разб. р-ров этиллития в гексаметилфосфортриамиде большая часть металдоорганич. соединения находится с состоянии свободных ионов и полимеризация протекает по свободноанионному механизм}'. ЯМР-спектр эфирных р-ров аллиллития и аллилмагнийбромида указывает на эквивалентность четырех метилеиовых протонов в этих соединениях, что объясняется существованием динамич. аллильного комплекса:[5, С.353]
зависит от температуры кристаллизации. В области спектра 0,575—0,8 мк увеличение температуры в процессе кристаллизации селена от 120° до 210° приводит к значительному уменьшению поглощения света. Такое явление объясняется существованием моноклинной модификации в слоях селена, закристаллизованных при низкой температуре. Чойки и Патрик [705] определили поглощение света в селене в области фотонов с энергией 1,6— 2,0 эв и в области температур 80—440° К. Аналогичные исследования проведены для области 0,58—0,66 мк [706]. Проведены исследованиямагнитной восприимчивости селена и теллура [707], изучены их полярографические свойства [708, 709] и электропроводность [710].[8, С.421]
в смеси связано с оольшим значением xi, что свидетельствует о низкой термодинамической совместимости компонентов в расплаве. Напомним, что введение минеральных наполнителей в кристаллизующиеся полимеры также мало влияет на их температуры и теплоты плавления. В диапазоне Ф= 100—50 масс, ч. значения Тпл и АЯПЛ для отожженных образцов ОЭГА остаются примерно постоянными, в то время как значения АЯПЛ закаленных образцов ОЭГА понижаются. По-видимому, это объясняется существованием в расплавах смесей ПЭ и ОЭГА диффузионных межфазных областей, в которых макромолекулы ОЭГА при быстром охлаждении неспособны к кристаллизации вследствие препятствий, накладываемых полиэтиленовой матрицей. С другой стороны, поскольку значения ДЯпл ПЭ (т. е. степень его закристаллизованное™) в широком диапазоне Ф остаются примерно постоянными, можно сделать качественный вывод о том, что образование размытых межфазных слоев в системе ОЭГА — ПЭ происходит только в аморфных, межструктурных областях полиэтилена. Далее степень кристалличности ОЭГА возрастает (т. е. «кажущаяся» степень совместимости понижается) при увеличении продолжительности кристаллизации (рис. V. 31). Это означает, что взаимодействие ОЭГА с ПЭ контролируется не термодинамическими, а кинетическими факторами (скоростью релаксационных процессов в межфазных областях). В интервале Ф = 30 — 0 масс. ч. наблюдается заметное понижение ГПл и АЯПЛ ОЭГА. Эта область концентраций примерно соот^ ветствует выполнению условий наиболее плотной упаковки дисперсных частиц ПЭ в смеси. Поэтому можно предположить, что в области температур 50—80 °С система состоит из жесткой матрицы закристаллизованного ПЭ, в которой распределены жидкие частицы ОЭГА. Очевидно, в этих условиях поверхность полимерного наполнителя кинетически затрудняет кристаллизацию ОЭГА, что приводит к уменьшению его степени кристалличности и снижению температуры "плавления, как это подтверждается экспериментами. Экспериментальные данные показывают, что1 температуры кристаллизации из расплава Тщ, для образцов ОЭГА, прогретых до 80 °С, вначале несколько возрастают, проходят через широкий максимум при Ф = 30 — 50 масс. ч. и затем начинают понижаться, в то время как значения температуры кристаллизации[2, С.236]
содержащей только линейные ненасыщенные звенья [—СН=СН—СН2—СНХ—СН2—]„, где X — сложно-эфирная или амидная группа. Эти же заместители обусловливают повышенную реакционную способность двойной связи в алкенилциклопропанах, что объясняется существованием цепи сопряжения карбонильная группа — цикл — двойная связь.[7, С.403]
радикал R'2, приводит к образованию полимерной цепи, содержащей только линейные ненасыщенные звенья [_ СН = СН—СН2—СНХ—СН,—]„, где X — сложно-эфирная или амидная группа. Эти же заместители обусловливают повышенную реакционную способность двойной связи в алкенилциклопропанах, что объясняется существованием цепи сопряжения карбонильная группа — цикл — двойная связь.[5, С.406]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.