Следует добавить также, что у поли-2-метил-5-винилпиридина а-метиленовая группа имеет повышенную реакционную способность, так как азот вызывает ослабление связей С—Нв метальной группе. Поли-2-метил-5-виншширидин взаимодействует с ароматическими альдегидами по схеме:[2, С.282]
Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь го-мополимеров.[1, С.237]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (inclusion of cellulose, Zelluloseiuklusion, inclusion de cellulose) — метод получения целлюлозыповышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. растворителями. При обработке водой или водным р-ром NaOH (активация) происходит набухание целлюлозы п разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон п, следовательно, обусловливает повышеннуюреакционную способность пнклюдировашшп целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. реакций. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. Поэтому воду вытесняют какой-либо водорастворимой жидкостью (ацетон, пиридин), к-рую при необходимости можно вытеснить неполярпой жидкостью (бензол, циклогек;ап, сероуглерод). В результате такой обработки, к-рая п является собственно ннклюднропанпем целлюлозы, межмолекулярные пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действн? которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдпрующне агенты, молекулы к-рых имеют большой объем (пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100° С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярнпстп, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерпч. причинами. Присутствие молекул органнч. растворителя в высушенном волокне препятствует сближению макромолекул и образованию водородных связей. Полярные жидкости с небольшим объемом молекул (метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме и, следовательно, не могут быть применены для И. ц.[4, С.430]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (inclusion of cellulose, Zelluloseinklusion, inclusion de cellulose) — метод получения целлюлозыповышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. растворителями. При обработке водой или водным р-ром NaOH (активация) происходит набухание целлюлозы и разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон и, следовательно, обусловливает повышеннуюреакционную способность инклюдированной целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. реакций. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. Поэтому воду вытесняют какой-либо водорастворимой жидкостью (ацетон, пиридин), к-рую при необходимости можно вытеснить неполярной жидкостью (бензол, циклогексап, сероуглерод). В результате такой обработки, к-рая и является собственно инклюдированием целлюлозы, межмолеку-лярныо пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действие которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдирующие агенты, молекулы к-рых имеют большой объем (пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100° С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярности, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерич. причинами. Присутствие молекул органич. растворителя в высушенном волокне препятствует сближению макромолекул и образованию водородных связей. Полярные жидкости г небольшим объемом молекул (метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме п, следовательно, не могут быть применены для И. ц.[5, С.427]
Покрытия, к-рые образуются при холодной сушке материалов на основе сополимеров типа А-15, имеют низкую адгезию к металлу. Это обусловило создание различных модификаций сополимеров випилхлорида с винилацетатом, напр, содержащих гидроксильные или карбоксильные группы. Так, покрытия с хорошей адгезией (особенно в случае их нанесения по фосфатирую-щей грунтовке) получают при использовании сополимера, содержащего в макромолекуле 3—6% звеньев винилового спирта. Такой сополимер (отечественная марка А-15-О) образуется при частичном омылении винил-ацетатных звеньев. Присутствие гидроксильных групп обусловливает хорошую совместимость сополимера А-15-О с др. пленкообразующими (в частности, с тощими и средней жирности алкидными смолами) и его повышенную реакционную способность. Напр., сополимер А-15-О (или его комбинация с алкидной смолой) м. б. отвержден при обычных темп-pax изоцианатом. В этом[3, С.411]
Покрытия, к-рые образуются при холодной сушке материалов на основе сополимеров типа А-15, имеют низкую адгезию к металлу. Это обусловило создание различных модификацийсополимеров винилхлорида с винилацетатом, напр, содержащих гидроксильные или карбоксильные группы. Так, покрытия с хорошей адгезией (особенно в случае их нанесения по фосфатирую-щей грунтовке) получают при использовании сополимера, содержащего в макромолекуле 3—6% звеньев винилового спирта. Такой сополимер (отечественная марка А-15-0) образуется при частичном омылении винил-ацетатных звеньев. Присутствие гидроксильных групп обусловливает хорошую совместимость сополимера А-15-0 с др. пленкообразующими (в частности, с тощими и средней жирности алкидными смолами) и его повышенную реакционную способность. Напр., сополимер А-15-0 (или его комбинация с алкидной смолой) м. б. отвержден при обычных темп-pax изоцианатом. В этом[6, С.411]
Фотохимич. свойства карбоцепных полимеровопределяются строением и поглощающей способностью боковых заместителей, т. к. связи С—С не поглощают свет с Я>180 нм. Поэтому многие фотохимич. превращения в таких полимерах идут через стадию возбуждения боковых групп и их отщепления, в результате чего в основной цепи макромолекулы образуются радикалы типа -~СН2—CR—СП2~. Последующие превращения этих радикалов м. б. темновыми реакциями или также инициироваться светом. Присутствие в цепи лабильных атомов Н, связанных с третичным атомом углерода, увеличивает склонность полимеров к различным фотохимич. превращениям. Так, для полимеров структуры [—СН2—СИ'И"—]„ характерен гл. обр. разрыв цепи, а полимеры структуры [—СН2—СПИ—\„ проявляют, кроме того, повышенную реакционную способность в процессах фотоокисления, фотосшива-нпя и др.[3, С.386]
содержащей только линейные ненасыщенные звенья [—СН=СН—СН2—СНХ—СН2—]„, где X — сложно-эфирная или амидная группа. Эти же заместители обусловливают повышенную реакционную способность двойной связи в алкенилциклопропанах, что объясняется существованием цепи сопряжения карбонильная группа — цикл — двойная связь.[5, С.403]
радикал R'2, приводит к образованию полимерной цепи, содержащей только линейные ненасыщенные звенья [_ СН = СН—СН2—СНХ—СН,—]„, где X — сложно-эфирная или амидная группа. Эти же заместители обусловливают повышенную реакционную способность двойной связи в алкенилциклопропанах, что объясняется существованием цепи сопряжения карбонильная группа — цикл — двойная связь.[4, С.406]
чество более реакциейноспособного изомера 2,4-, чем в толуилендиизоцианате с соотношением изомеров 65 : 35), эластичность развивается быстрее, что и способствует образованию закрытых ячеек. Использование менее разветвленного Multron R-68 компенсирует повышенную реакционную способность толуилендиизоцианата с соотношением изомеров 80 : 20.[7, С.317]
радикалы типа ~СН2—CR—СН2~. Последующие превращения этих радикалов м. б. темповыми реакциями или также инициироваться светом. Присутствие в цепи лабильных атомов Н, связанных с третичным атомом углерода, увеличивает склонность полимеров к различным фотохимич. превращениям. Так, для полимеров структуры [—СН2—CR'R"—]„ характерен гл. обр. разрыв цепи, а полимеры структуры [—СН2—CHR—]„ проявляют, кроме того, повышенную реакционную способность в процессах фотоокисления, фотосшивания и др.[6, С.386]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.