Механическое стеклование происходит при воздействии си ы или с ультразвуковой частотой при высоких температурах, ли с иифразвуково» при низких температурах. Температура, ри которой полимер переходит в стеклообразное состояние в езультате механического стеклования, называется температу-ой механического стеклования 7\,с При очень медленных меха-нчсских воздействиях значения Гж и Т совпадают, при быст-х — Т„К>ТС; Т^с зависит от временного режима деформиро-ания (частоты). Влияние частоты на Гм натурального каучу-а видно из следующих данных:[3, С.238]
При переходе от высоких к низким температурам (кривая /) сначала происходит механическое стеклование при Та (а—максимум потерь), зависящей от частоты, как и все другие температуры переходов Т1,-. Механическое стеклование происходит в структурно-жидком состоянии полимера, когда равновесная структура в ближнем порядке изменяется с понижением температуры. В результате изменяются физические свойства полимера и, в частности, скорость звука (участок DC). Точка D не связана с каким-либо релаксационным переходом, а означает завершение интервала механического стеклования. Напротив, точка С означает (3-механическую релаксацию и после температуры Гр при дальнейшем понижении температуры полимер, по-прежнему, находится в структурно-жидком состоянии вплоть до температуры структурного стеклования Гст, когда сегментальное движение замораживается. Ниже Гст (участок 5/4) температурный ход скорости звука становится иным, более пологим и это объясняется тем, что полимер находится в структурно-твердом состоянии (неравновесном), которое обычно называют стеклообразным. При некоторой температуре Гр ст происходит теперь уже структурный р-переход, когда мелкомасштабные движения основной полимерной цепи замораживаются. Далее происходит замораживание подвижности различных боковых привесков.[4, С.235]
Жидкость можно застекловать не только понижением температуры, но и повышением давления, когда стеклование происходит из-за уменьшения подвижности частиц вследствие возрастания межмолекулярного взаимодействия и уменьшения свободного объема.[1, С.83]
У линейных полимеров Tg повышается с увеличением молекулярного _веса. Так, Tg полистирола с Мп 3000 равна 43°С, тогда как при Мп 300000 температура стеклования уже 99°С. Такая зависимость обусловлена вкладом в молекулярную подвижность сегментов, находящихся на концах полимерной цепи. С увеличением такой подвижности свободный объем повышается. При увеличении числа цепей (Мп уменьшается) свободный объем резче возрастает с температурой, при этом стеклование происходит при более низкой температуре. Это дает[5, С.157]
Волокна из палочкообразных полимеров обладают обычно довольно высокими температурами ллавления. Если волокна получены из полимеров, содержащих звенья амидного типа, то они не плавятся в общепринятом смысле, так как одновременно с плав^ лением происходит деструкция. Тем не менее эндотермический пик арамидных, полиамидгидразидных и полигидразидных волокон может 'быть получен с помощью дифференциального термического анализа (ДТА). Обычно он находится в интервале примерно от 400 до 550 °С. Стеклование происходит в интервале 300—400 °С„ Несмотря на высокие температуры плавления некоторых волокон из палочкообразных полимеров, они не нашли широкого применения как термостойкие волокна. Это объясняется тем, что довольно низкое относительное удлинение при разрыве таких волокон еще больше понижается после выдерживания в условиях высоких температур, в результате чего волокна становятся слишком хрупкими. Большинство волокон сверхвысокопрочного/высокомодульнога типа являются, как сообщалось, высококристалличными или кристаллизующимися. Видимые размеры кристаллитов, их поперечный и продольный порядки и молекулярная ориентация вдоль оси волокна в ППБА и ППФТФА обсуждаются <в работе'[37]. Плотности этих волокон, как правило, высокие — от 1,4 до 1,5 г/см3. При изучении малоугловой дифракции рентгеновских лучей не обнаружено свертывания цепи.[7, С.170]
1) «механическое» стеклование происходит только в структурно-жидком состоянии полимера, т. е. всегда в области температур выше Тс;[2, С.44]
при переходах второго рода также границ между фазами нет. Поэтому более надежным критерием является отсутствие выраженных сингулярно-стей, указывающих на изменение порядка выше и ниже Тс. А это означает, что стеклование происходит в пределах одного фазового состояния, характеризуемого именно ближним порядком. Для доказательства этого можно было бы привлечь наиболее строгие критерии групп симметрии [23, гл. I], что читателям предлагается проделать самостоятельно.[1, С.88]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.