Статья по теме: Связанных сегментов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кроме того, было предположено, что характер взаимодействия между ртутью и полимером таков, что величина р (доля связанных сегментов) остается примерно постоянной и независимой от молекулярного веса. Авторы пытаются объяснить различия в поведении макромолекул при адсорбции на поверхностях твердых металлов и жидкой ртути степенью чистоты поверхности, адсорбцией на них различных газов, а также различным вкладом дисперсионных сил в поверхностную энергию металлической ртути. Поскольку дисперсионная составляющая свободной поверхностной энергии ртути значительно выше, чем для других металлов, адсорбция неполярного полистирола должна, очевидно, приводить к большему значению р и меньшему числу петель, простирающихся в раствор. Авторы придают также важное значение гомогенности поверхности ртути и тому, что в этих условиях происходит лучшее взаимодействие полимера с поверхностью. Сильное взаимодействие и соответственно более высокое значение р приводит к малым изменениям толщины слоя при адсорбции.[5, С.93]

Если предположить, что обе карбонильные группы адсорбированного сегмента полиэфира связаны с поверхностью, то доля связанных сегментов будет зависеть от оптической плотности D пика в соответствии с уравнением[5, С.19]

Если деформирующую силу не снимать, то через определенное время начнется распад узлов сетки и перемещение «связанных» сегментов. Перемещение значительного количества свободных и связанных сегментов приведет в конечном счете к перемещению макромолекул относительно друг друга. Так же, как и в низкомолекулярной жидкости, перемещение молекул относительно друг друга обеспечивает необратимую деформацию — течение. Таким образом при длительном действии силы в полимере накапливается необратимая или, как ее часто называют, вязкая деформация.[4, С.99]

В большинстве опубликованных экспериментальных работ обсуждаются вопросы о конформации адсорбированных молекул, но ни в одной из них не применены какие-либо прямые методы определения конформации. (В принципе такие методы могли бы быть разработаны на основе использования полимеров с мечеными концевыми группами, что позволило бы определять расстояние между концами цепей.) Поэтому все рассуждения о конформации делаются либо на основании значений доли связанных сегментов, либо на основании данных о толщине адсорбционного слоя и сопоставлении этой толщины с размерами макромолекул в растворе. Имеется много работ, в которых различными физическими методами определяется толщина адсорбированного слоя полимера. Среди других методов наиболее широкое применение нашел метод эллипсометрии, по которому можно определить толщину адсорбционного слоя и концентрацию в нем полимера, поскольку адсорбционный слой содержит связанный растворитель.[5, С.85]

Рис. 81. Зависимость доли связанных сегментов р для разных типов решетки (а) и среднего числа сегментов РВ в адсорбционной петле (б) от энергии адсорбции.[5, С.102]

Рис. 90. Зависимость доли связанных сегментов от [(A(/s) — (&Us)Kp]kT для[5, С.126]

Отметим, что величина р есть доля связанных сегментов и может быть найдена экспериментально, что дает основание судить о кон-формации адсорбированных цепей. Число мостиков из е сегментов и их средняя длина <е) выражается как[5, С.109]

Наряду с уравнением изотермы адсорбции (V, 102) получен еще ряд уравнений, дающих возможность оценить зависимость доли поверхности, занятой полимером в, доли связанных сегментов р = PS/ (Рь + PS), отношения @/р и РВ концентрации раствора, общего числа сегментов в молекуле (молекулярного веса), кооперативного фактора Y^YA параметров взаимодействия х и 5Ci и некоторых характеристик, определяющих конформации полимерных цепей. Для двух случаев — атермического раствора (х — 0) и в-рас-творителя (х = 0,5),— задавая различные значения указанным[5, С.129]

Релаксационные явления в значительной степени определяют протекание физических и химических процессов в полимерах [7.1—7.9]. Полимеры — сложные многоуровневые системы, состоящие из структурных элементов (кинетических единиц) различной природы (атомов, боковых и концевых групп, звеньев макромолекул, свободных и связанных сегментов,- элементов надсегментальной и надмолекулярной структуры, физических и химических узлов сетки, частиц наполнителя и т. д.). Это приводит к большому разнообразию форм молекулярной подвижности и соответствующих им релаксационных процессов, которые наблюдаются при действии на полимер механических, электрических или магнитных полей. При этом наиболее универсальным воздействием, позволяющим получить полную информацию о молекулярной подвижности и процессах релаксации в полимерах, является механическое воздействие. Электрические и магнитные поля могут вызвать не все релаксационные переходы, так как электрическое поле действует только на элементы, обладающие дипольным моментом, а магнитное поле— на элементы, обладающие магнитным моментом.[6, С.195]

Структурные микроблоки играют роль физических узлов молекулярной сетки, имеющих различные, относительно большие времена жизни, которые соответствуют дискретным временам ^-процессов релаксации (т,= 102ч-10+4 с при 300 К и U\ =30-=-50 кДж/моль для различных линейных полимеров и объемом |Я-микрообластей 10~14—10~15 мм3). Относительно низкие для структурных микроблоков, включающих тысячи и десятки тысяч «связанных» сегментов, значения И% объясняются тем, что распад и образование таких упорядоченных микрообластей происходит посегментально путем отрыва и прилипания отдельных сегментов, аналогично испарению и конденсации капли жидкости, происходящим путем отрыва и прилипания отдельных молекул.[6, С.200]

Рис. 91. Зависимость доли связанных сегментов рта при разных гибкостях цепи,[5, С.133]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь