Статья по теме: Температурах кристаллизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При высоких температурах кристаллизации сферолиты могут вырастать до значительных размеров, так как число зародышей невелико, а скорость роста значительна. Такие надмолекулярные структуры, состоящие из более совершенных кристаллитов, обладают более высоким модулем упругости, отличаются повышенной хрупкостью и значительной оптической анизотропией. По данным Максвелла [1 ], трещины разрушения возникают в таких структурах в межсферолитных областях.[1, С.56]

Полученные результаты можно объяснить тем, что при температурах кристаллизации, значительно ниже температуры плавления, упоминавшиеся кинетические факторы обусловливают морфологические изменения или ограничения, затрагивающие совершенство и размеры кристаллических областей и понижающие их термодинамическую стабильность. Эти эффекты не могут быть устранены применением высоких скоростей подъема температуры. Следовательно, экспериментальные данные, полученные в таких условиях, нельзя интерпретировать с позиций равновесного состояния. Однако, если после кристаллизации образец нагревать очень медленно, может уже проявиться влияние процессов отжига и перекристаллизации. Приведенные выше экспериментальные результаты показывают, что в данном случае удается приблизиться к условиям равновесия.[5, С.35]

Ясно видно, что скорость роста постоянна при фиксированных температурах кристаллизации, а наклон прямых зависит от температуры. Имеется явное качественное сходство между зависимостью валовой скорости кристаллизации и скорости роста линейных размеров сферолитов от температуры кристаллизации. Температуры, при которых скорости роста в обоих типах экспериментов максимальны, в случае полиэтиленадипината почти совпадают. Однако при значительном увеличении общего уровня кристалличности сферолиты начинают заполнять большую часть объема системы, и их перекрывание, разрушение (коллапс) и взаимное подавление роста чрезвычайно затрудняют дальнейшее измерение их размеров. Поэтому возможности микроскопической техники как количественного метода ограничены областью умеренных степеней кристалличности.[5, С.221]

Из изотерм кристаллизации ненаполненного и наполненного полиуретана при различных температурах кристаллизации в координатах lg[—lg(1 — а)] — \gt определяются п и k, а из изотерм кристаллизации в полулогарифмических координатах а — lg^ можно определить полупериоды кристаллизации TO,S-[4, С.64]

Рис. 2. Зависимость радиуса сферолитов полигсксаметиленадипината от времени при различных температурах кристаллизации (°С): 1—26; 2 — 15; 3 — К; -I — 48,6; S— 50, 3; в — 52,1.[8, С.591]

На рис. 73 по данным рис. 70 построены зависимости отношения (l/oo—У!)/(Voo — УО) (т. е. степени завершенности перехода) от логарифма времени при фиксированных температурах кристаллизации. Эти кривые по-прежнему сохраняют все признаки изотерм. Легко видеть, что каждая из новых изотерм может быть совмещена с соседней простым сдвигом вдоль гори-[5, С.218]

Область основных периодов для нефракционированного образца простирается от 200 до 900 А. Как и предполагалось, величина периода сильно зависит от температуры. При температурах кристаллизации ниже 100° С дифракционный максимум соответствует ~250 А и мало чувствителен к температуре кри-[5, С.283]

Вследствие этого молекулярные складки единичных кристаллов представляют собой как бы «замороженные» кинетические складки, в то время как в блочных ламелях, полученных при достаточно высоких температурах кристаллизации, они успевают в большинстве своем дорасти до термодинамически равновесных размеров. В некоторых полимерах скорость изотермического утолщения с увеличением температуры возрастает настолько, что при небольших временах отжига толщины получающихся ламелей могут по порядку приближаться к длине цепей. К образованию таких ламелей приводит, например, отжиг ПТФЭ при 380 °С в течение нескольких часов (рис. 1.12).[6, С.46]

Другое важное исследование морфологии сиидиотактического полипропилена было выполнено Ловингером с соавт. [22], которые в 1994 г. изучали морфологические особенности образцов синдиотактического полипропилена, закристаллизованных при различных температурах. При высоких температурах кристаллизации (около 145 °С) ими были обнаружены крупные прямоугольные образования, подобные монокристаллам, длина которых могла превышать 100 мкм. При более низкой температуре (около 138 °С) были выявлены протяженные образования, содержащие краевые ламели, которые, как казалось, состояли из нескольких различных кристаллических единиц, выросших из одного зародыша. При существенно меньших температурах (между 100 и 130 °С) наблюдались кристаллические образования, схожие со сферолитными, в которых ламели росли во всех радиальных направлениях. Эти образования были расположены, в основном, параллельно подложке и не содержали регулярных ветвлений.[9, С.101]

Хотя избирательная кристаллизация, по-видимому, зависит от гидродинамических сил, которые играют особенно важную роль при наличии больших молекул, тот факт, что степень переохлаждения несколько увеличивается при повышении молекулярного веса, нельзя недооценивать при повышенных температурах кристаллизации [4].[7, С.120]

Если указанное приближение имеет место, то, согласно уравнению (6), экспериментальные результаты в координатах In (1 —X) —\nt должны выражаться прямыми линиями, тангенс угла наклона которых соответствует значению показателя п. Экспериментальные данные для а = 1 и а = 5 при различных температурах кристаллизации представлены на рис. 2. Удивительно, что линейная зависимость наблюдается до относительно высоких степеней кристалличности. Для а = 1 отклонения от линейной зависимости не наблюдаются вплоть до значений 1—X, равных 0,1. При более высоких степенях растяжения условия свободного роста сохраняются до величины (1 —А) > 0,15, которая является максимально наблюдаемым значением степени кристалличности.[7, С.74]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь