В концентрированных растворах и при переходе триацетата в термопластичное состояние клубки макромолекул свободно проникают друг около flpyia. В таком состоянии они перепутываются В таких условиях складывание макромолекул триацетата целлюлозы в кристалл происходит нерегулярно[1, С.62]
Это вызывает ухудшение формуемости и качества изделий, получаемых и:1 ацетата целлюлозы через термопластичное состояние[1, С.39]
В состав компонентов композиционных материалов на основе ацетатов целлюлозы при переработке их через термопластичное состояние входят пластификаторы. Пластификаторы -это органические соединения, которые применяются для придания полимеру АЦ эластичности, морозостойкости, снижения температуры переработки. Пластификаторы должны хорошо совмещаться с АЛ, иметь слабую летучесть, обладать высокой химической стойкостью, высокой эффективностью пластифицирующего действия. Помимо этого в зависимости от области применения к пластификаторам предъявляются дополнительные требования. Пластификаторы для ацетатов целлюлозы должны быть бесцветными, лишены запаха, не токсичны, стойки к экстракции водой, маслами, жирами и моющими средствами, а также к действию света, огня, плесени. Кроме того пластификаторы должны быть недорогими (4). Наличие следов влаги в пластификаторах типа - диметилфталата и диэтил-фталата приводит к значительному окрашиванию термопласта из АЦ и соответствующих изделий, т.е. к старению. Качественные показатели пластификаторов должны полностью соответствовать требованиям ГОСТов (5). Чем же можно объяснить старение термопласта из АЦ при наличии следов влаги в пластификаторах типа диметилфталата или диэтилфталата (ДМФ или ДЭФ)?Р.С. Барштейн и др. (4. с.94-137) считает, что при длительном пребывании сложноэфирных пластификагаров в водой происходит их омыление с образованием кислоты, I [оскольку гидролиз сложных эфиров катализируется кислотами, то дальнейший процесс протекает автокаталитически (4, с.94) (6), Можно считать доказанным, что при наличии следов влаги в пластификаторах ДМФ и ДЭФ и при воздействии высоких температур t — 180 - 230°С старение термопласта из АЦ происходи! интенсивнее. Это следует объяснить тем, что омыление сложноэфирпых пластификаторов идет не только при длительном пребывании сложноэфирных пластификаторов с водой, но и при воздействии на такую систему высоких температур. Кроме того свойства сложных эфиров карбоновых кислот, т.е. свойства пластификаторов при повышенных температурах (4, с.99) вследствие протекания термоокислительных процессов изменяются. Только сложные эфиры цолиолов характеризуются повышенной термостойкостью по сравнению с диэфирами, которые имеют в молекуле алкильные радикалы (4, с.99) (7). Кроме того, Зильберман прямо указывает, что под влиянием влаги ускоряется распад пластификаторов (8).[1, С.87]
При производстве ацетатов целлюлозы дли пластических масс различного назначения собом формования изделий через термопластичное состояние предъявляются на первый К такие технические свойства полимера как термостабильность, то есть его стойкость к ' „ению в условиях высоких температур при обычных атмосферных условиях. Эга стойкость „арению при высоких температурах близких к темперагуре формования изделий оценивается иением цвета полимера и изделия из него до и после прогрева, а также цветностью ,), пмованного литьевого диска, и изменением молекулярной массы АЦ до и после прогрева определенной повышенной температуре. Исходя из такого конечного предназначения rtMepa технология получения ацетатов целлюлозы соответственно имеет некоторые (Ифические особенности Так ацетат целлюлозы, предназначенный для производства стических масс и изделий из них синтезируется из высококачественной, окооблагороженной хлопковой целлюлозы, содержащей минимальное количество ка боксильных ( -СООН) и карбонильных (-СОН) групп, то есть целлюлозы, содержащей минимальное количество инородных функциональных групп. Такая хлопковая целлюлоза чается -только при отбелке в отсутствии иерманганата калия. Кроме того такая хлопковая люлоза должна содержать минимальное количества спутников целлюлозы (других полисахаридов и полиуроновых кислот). Некоторое количество ацетатов целлюлозы для стических масс синтезируется на основе очень высококачественной высокооблагороженной „„есной целлюлозы, содержащей минимальное количество спутников инородных , „цИОнальных групп и смолистых соединений Последние для древесной целлюлозы в таком начении особенно нежелательны, т.к. они придают оранжевый и красноватый оттенок ацетагу целлюлозы и в дальнейшем пластическим массам и изделиям на их основе. Этот оттенок а!ГГнчески полностью почти невозможно удалить, т.к. он вызван нативными факторами. А етаты целлюлозы, предназначенные для получения пластических масс имеют молекулярную У связанной уксусной кислоты 50-56,5%. Ацетаты целлюлозы с более высокой степенью пификации (степенью замещения) для получения пластических масс почти не применяются. Кроме изложенного выше, химическая технология получения ацетатов целлюлозы для пластических масс имеют некоторые особенности технологического характера. Во-первых, пои промывках такого ацетата предъявляются очень жесткие требования к качественным -аззтелям промывной жидкости (слабой) разбавленной уксусной кислоты, умягченной и обессоленной воды. Ацетат целлюлозы, предназначенный для производства пластических масс ен промываться от уксусной кислоты после высаживания полимера (АЦ) чистой ПРОМЫВНОЙ жидкостью, не содержащей инородных включений, так как последующая работка ацетата целлюлозы в пластические массы не предусматривает тонкой фильтрации гериала (в отличие от переработки АЦ в нить или жгут для сигаретных фильтров). Ацетат ллюлозы для пластических масс после отмывки до определенного содержания уксусной[1, С.96]
Из опыта переработки ацетата целлюлозы известно, что гслеобразные частицы наблюдаемые в растворе при переработке полимера через термопластичное состояние также сказываются отрицательно мри 'экструзии или литье его Ацетат целлюлозы, как правило, в растворе которого наблюдается обилие гелеобразных частиц формуется через расплав (при экструзии или литье) с пульсацией. Получаемые изделия ии композиции на основе такого ацетата являются мутными.[1, С.40]
При оценке вопроса о том, какой же процесс старения АЦ более всего сказывается на его свойствах, по-видимому, надо исходить из конкретных условий. Рели исходить из переработки АЦ через термопластичное состояние при гермомеханическом воздействии, например при переработке АЦ литьем или экструзией, то здесь необходимо, в первую очередь, очевидно, оценивать следующее:[1, С.79]
Таким образом, изменяя условия получения ацетата целлюлозы можно существенно менять распределение ацетильных групп в элементарном звене макромолекулы полимера и следовательно его физико-химические свойства (технологическую пригодность при переработке через термопластичное состояние и растворимость).[1, С.60]
Последними работами А.Г. Зацепина и НИ. Наймарка (4) установлено, что при пластификации АЦ ДЭФом температурный интервал работоспособности пленок и пластмасс из АЦ сужается в меньшей степени по сравнению с ДМФ, то есть ДЭФ имеет некоторое преимущество перед ДМФ при переработке АЦ через термопластичное состояние. Однако часто ДЭФ обладает заметной цветностью и некоторой остаточной кислотностью, что является крайне недопустимым при переработке АЦ особенно при получении бесцветных изделий.[1, С.99]
Большинство исследователей считает, что одним из наиболее важных факторов, определяющих стабильность ацетатов целлюлозы является содержание в них связанной серной кислоты При синтезе промышленных ацетатов целлюлозы (в зависимости от конечного назначения) при получении полимера для переработки через термопластичное состояние ацетаты целлюлозы подвергнется дополнительной технологической операции - стабилизации. Эга операция проводится с целью (как уже отмечалось) экстракцией остаточной уксусной кислоты, переведения всех имеющихся инородных функциональных групп в стабильное состояние. Карбоксильные группы в солевой форме сначала переводятся в кислотную форму:[1, С.67]
Что касается частично-замещенных ацетатов целлюлозы (с у = 240 - 260 ) полученных способом прямой этерификации по методу 3 А. Роговина и Б И Айходжаева, то можно предполагать, что такие ацетаты, содержащие предположительно, большое количество сульфатных групп в макромолекуле не стабильны при переработке через термопластичное состояние. Однако специальных исследований по стабильности таких ацетатов пока не проводилось.[1, С.61]
В присутствии двухвалентных катионов (Mg' и Са: ) возможна частичная сшивка макромолекул ацетата целлюлозы. Во всяком случае при проведении специальной технологической операции стабилизации старение ацетата целлюлозы происходит в меньшей степени. Полимер после проведения такой операции может перерабатыкаться через термопластичное состояние. Стабильность ацетата целлюлозы после стабилизации возрастает на 40-60°С.[1, С.68]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.