Наблюдаемые полиморфные модификации определяются условиями кристаллизации и не зависят от многих кинетических факторов. Превращение одной формы в другую может быть[5, С.146]
Установлено, что размер межламелярной области, так же как и толщина кристаллического сердечника, определяются условиями кристаллизации. Они увеличиваются при повышении ГКр, причем рост толщины кристаллической области происходит быстрее, чем ламелярной. Большое влияние на соотношение размеров этих областей оказывает также Мм. В ламе-лярных структурах полимеров с большой Мм неупорядоченные области составляют не менее 50% толщины ламелей, что,[6, С.46]
Межламелярный контакт зависит от структуры ламелярной поверхности, которая обусловлена строением самих молекул (их разветвленностью, типом разветвления, длиной молекулярной цепи) и условиями кристаллизации. Монокристаллы разветвленных сополимеров имеют грубую поверхность, что способствует лучшему сцеплению их в матах. Агрегаты кристаллов сополимеров с ПЭ, например, прекрасно деформируются, даже если не прибегать к дополнительному отжигу или облучению (Holds-worth, см. [13, гл. 3]). Они становятся пластичными, если в молекуле больше, чем 20 разветвлений на 1000 атомов углерода. Их можно растянуть почти в 50 раз.[6, С.180]
Для несовместимых полимеров в зависимости от соотношения компонентов в системе распределение частиц дисперсной фазы полимера в полимерной матрице определяется как термодинамическими соображениями (расслоением на две фазы) и регулируется вязкостью матрицы, так и условиями кристаллизации дисперсной фазы в полимерной матрице. Действительно, для твердых напол-[4, С.233]
Кристаллические полимеры при данном строении элементарной ячейки (при одинаковой структуре на молекулярном уровне) могут характеризоваться значительным разнообразием надмолекулярных структур, т. е. разнообразием отчетливо выраженных форм надмолекулярной организации. Эти формы в значительной мере определяются условиями кристаллизации.[2, С.171]
Проблемы, связанные с кристаллизацией и плавлением сополимеров, не могут быть сформулированы единым образом. Это обусловлено тем, что при кристаллизации сополимеров не всегда требуется a priori, чтобы все типы звеньев принимали участие в превращении. Введение различных звеньев обусловливает многообразие процесса кристаллизации. Оно определяется условиями кристаллизации, концентрацией звеньев различных типов, характером их распределения по длине цепи и сте-реохимическими взаимосвязями, которые существуют между ними.[5, С.82]
В цитированных опытах плотность непосредственно зависела от температуры кристаллизации. Однако не только удельный объем или плотность, но и другие физические, а также термодинамические и механические свойства очень чувствительны к условиям перехода жидкость — кристалл. Можно ожидать, что морфология полимера или его кристаллическая текстура также в значительной степени определяются условиями кристаллизации.[5, С.215]
Исследование текстуры (в прошлом под этим названием понимали в основном тонкую структуру) кристаллизующихся полимеров, естественно, является необходимым для правильного понимания различных технологически важных свойств волокон, пластиков и других полимерных материалов. Кроме того, изучение вопроса о том, в каких условиях образуется та или иная конкретная структура, имеет важное значение как для понимания особенностей наблюдаемой текстуры, так и для выяснения зависимости текстуры и качества готовых изделий от технологических режимов переработки и формования полимера (см. также раздел III.1). Поскольку текстура определяется условиями кристаллизации, в данном разделе вначале будут изложены основные сведения о структуре кристаллических образований, получаемых путем кристаллизации из изотропного расплава.[7, С.249]
Введение понятия «плейномер» иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую и принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации', температура, близкая к температуре плавления образца; высокие давления; использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцепочечные О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм (> 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответствующих длине молекулы.[9, С.227]
Введение понятия «плейномер» иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую IT принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации; температура, близкая к температуре плавления образца; высокие давления; использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцеиочечиые О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм (> 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответствующих длине молекулы.[8, С.229]
Прошло уже более 15 лет с того момента, как Келлер выдвинул гипотезу о складывании цепей при кристаллизации, которая заставила отказаться от модели бахромчатой мицеллы, в течение длительного времени служившей в качестве основы для описания тонкой структуры кристаллизующихся полимеров. Тем не менее и по сей день нельзя сказать, что раскрыта сущность самого явления складывания или ответственных за него факторов. Автор считал своей первоочередной научной задаЧей выяснение причин, обусловливающих складывание макромолекул. Поэтому, исследуя волокна, пленки и другие материалы из кристаллизующихся полимеров, автор старался получить фундаментальные сведения относительно связи между условиями переработки (т. е. фактически условиями кристаллизации) и структурой полимера. Не последнюю роль при этом играли и практические задачи технологии. Основной методологический подход заключался в изучении случаев, когда складывание цепей подавляется, и анализе причин этого. Принимая во внимание тот факт, что складывание макромолекул может считаться достаточно общим явлением для полимеров, такой подход в принципе соответствовал обычному для научных исследований приему перехода от частного к более общему случаю.[7, С.198]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.