Переход любой системы из неустойчивого в устойчивое состояние называется релаксацией. Длительность этого процесса определяется как время релаксации тр. Поэтому можно говорить о релаксации деформации (усадке) или напряжения. В простейшем случае кинетика процесса релаксации описывается уравнением[1, С.130]
Остается еще установить, однако, действительно ли наиболее устойчивое состояние достигается при реальных условиях кристаллизации. Для этого нужно принять во внимание, что рост кристалла происходит с конечной скоростью. Хорошо известно, что при всех переходах жидкость — кристалл действуют кинетические факторы, так что достигнутое конечное состояние представл-яет собой некоторый компромисс между равновесием и необходимостью развития процесса с конечной скоростью. Это верно как для мономерных, так и полимерных веществ. Далее, в разбавленном растворе полимера время релаксации больших сегментов слишком велико по сравнению с высокой скоростью наслаивания цепей на растущей грани. При этом молекулярный вес должен существенно влиять на скорость роста [61]. Аномально низкие энтальпии и плотности пластинок, полученных из разбавленных растворов, отчетливо показывают, что в реальных условиях кристаллизации не достигается наиболее устойчивое состояние.[7, С.305]
По существу процессы этого типа — продельный случай характерной для большинства ионных систем тенденции к изомеризации активных центров в более устойчивое состояние, при к-ром скорость изомеризации становится равной или даже превышает скорость роста цепи.[9, С.443]
По существу процессы этого типа — предельный случай характерной для большинства ионных систем тенденции к изомеризации активных центров в более устойчивое состояние, при к-ром скорость изомеризации становится равной или даже превышает скорость роста цепи.[12, С.441]
Таким образом, если удержать стержень от выпучивания с помощью дополнительной поддерживающей связи и нагрузить силой /?„. > р > рк, а затем снять эту связь, то стержень сохранит свое устойчивое состояние. При р0 > рк стержень потеряет устойчивость и перейдет в смежное состояние равновесия, если не возникнут вторичные пластические деформации. В противном случае-равновесное состояние стержня невозможно. Можно, по-видимому,, найти значение нагрузки pj > /?,, при которой потеря устойчивости сопровождается появлением вторичных пластических деформаций. В этом случае при всех р, < р0 << р* стержень сохраняет несущую способность, т. е. его смежное выпученное состояние устойчивое.[6, С.203]
Суспензионная полимеризация может быть осуществлена как по периодическому, так и по непрерывному методам. В случае непрерывной полимеризации суспензия мономера, содержащая инициатор, вводится в водную суспензию полимера, содержащую на 1 ч. воды 0,2—1 ч. гранул полимера, при постоянном перемешивании и температуре с такой скоростью, чтобы система содержала не более 4 ч. мономера на 1 часть полимера[75]. Удаление суспензии полимера из реактора производится с такой же скоростью, с которой прибавляется суспензия мономера, что обеспечивает устойчивое состояние системы и получение полимера в виде нелипких гранул.[11, С.265]
Кривые (5.15), (5.16) позволяют разбить плоскость входных параметров системы — входная температура ^0, входная концентрация инициатора х0— на ряд областей, отличающихся друг от друга числом и характером устойчивости состояний равновесия. Пример такой разбивки приведен на рис. 5.3. Исследование показывает, что области 1 и 2 соответствуют одному состоянию равновесия: область 1 — устойчивому; 2 — неустойчивому; области 3-6 — трем состояниям равновесия; в области 3 два из них устойчивы, одно неустойчиво; в областях 4,5 — два неустойчивых и одно устойчивое состояние; в области 6 все три состояния равновесия неустойчивы [71].[4, С.85]
Понятие «агрегатное состояние* не включает полную характеристику состояния вещества, поэтому мы будем пользоваться понятием фаза. С точки зрения термодинамики фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых во всех точках по химическому составу и по всем химическим и физическим свойствам и ограниченных от других частей поверхностью раздела. Состояние фазы или превращения в ней можно характеризовать термодинамическими свойствами, такими, как удельный объем, теплоемкость, энтальпия и др. Принято различать три фазовых состояния: кристаллическое, жидкое и газообразное. Кристаллическое фазовое состояние— устойчивое состояние твердого тела, характеризующееся дальним трехмерным порядком в расположении атомов, ионов, молекул. Жидкое фазовое состояние, наоборот, характеризуется отсутствием дальнего трехмерного порядка и часто поэтому его называют аморфным фазовым состоянием.[8, С.72]
Понятие «агрегатное состояние* не включает полную характеристику состояния вещества, поэтому мы будем пользоваться понятием фаза. С точки зрения термодинамики фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых во всех точках по химическому составу и по всем химическим и физическим свойствам и ограниченных от других частей поверхностью раздела. Состояние фазы или превращения в ней можно характеризовать термодинамическими свойствами, такими, ка;\ удельный объем, теплоемкость, энтальпия и др. Принято различать три фазовых состояния: кристаллическое, жидкое п газообразное. Кристаллическое фазовое состояние— устойчивое состояние твердого тела, характеризующееся дальним трехмерным порядком в расположении атомов, ионов, молекул. /Кидкое фазовое состояние, наоборот, характеризуется отсутствием дальнего трехмерного порядка и часто поэтому его называют аморфным фазовым состоянием.[10, С.72]
Таким образом, релаксационный, кинетический характер процесса стеклова-лия очевиден, однако в яоследние годы снова делается попытка термодинамической интерпретации стеклования Ангоры этич представлений Гкббс и ДиМар-цио полагают, что при определенных условиях стеклообразное состояние можно рассматривать как термодинамически равновесное'4. Они исходят из того, что полимеры легко переохлаждаются и могут находиться в Стек,10обра1яом состоянии неограниченно долгое время Кроме того, для пек ристал л изующихся полимеров это состояние является единственно возможным твердым состоянием Поэтому они подают, что, несмотря на отсутствие кристаллической реше[кит при некоторой достаточно низкой температуре Г2т когда релаксационные процессы идут чрезвычайно медленно, стеклообразное состояние можно рассматривать как равновесное, термодинамически устойчивое состояние. Температура Т3 является нижним пределом значений температур стеклования 7С. достигаемых в эксперимент при бесконечно медленном охлаждении[3, С.191]
быть понят из модели «осмотических ловушек» (рис. I. 10), не требующей обязательного привлечения решеточной модели раствора. Представим себе, что мы заполняем растворитель жесткими молекулами (на рис. I. 10 изображен двумерный вариант этой ситуации). Из-за несгибаемости молекул, по достижении некоторой концентрации полимера (объемной доли) q>"2 возникает критический перепад химического потенциала полимера |Л2 от заполненных к незаполненным областям раствора — «ловушкам», куда из-за взаимных «помех» не могут проникнуть новые молекулы. В этот момент система' становится термодинамически неустойчивой, и перейти в устойчивое состояние она может лишь двумя путями:[2, С.37]
в устойчивое состояние с максимальной энтропией, т е. снова сворачивается с ктубок.[5, С.245]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.