На главную

Статья по теме: Увеличению молекулярной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензилового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах - через промежуточный хинонметид (см. схемы 12.32 и 12.35). В сильнокислой среде происходит уплотнение трехмерной сетчатой структуры лигнина с образованием высококонденсированных многоядерных структур, дающих при окислении поликарбоновые ароматические кислоты.[5, С.455]

Как уже отмечалось, в процессе старения эластомеров одновременно протекают различные реакции. Это и деструкция каучука, приводящая к уменьшению молекулярной массы, и структурирование, которое, наоборот, сначала приводит к увеличению молекулярной массы, а при образовании сетки ведет к частичной потере растворимости каучуков. Следовательно, наиболее объективным критерием оценки стабильности каучука в процессе старения является сохранение молекулярной массы.[3, С.34]

Полимеры с молекулярной массой 200 — 500 тыс. получают в присутствии значительного избытка полисульфида натрия. При этом образуется полимер с концевыми группами — SJSfa, которые вступают в дальнейшие реакции, приводящие к увеличению молекулярной массы полимера:[6, С.273]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rjo и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости т)уд:[7, С.73]

Реакции сшивания (конденсации). Особенностью лигнина является значительная роль реакций сшивания цепей, называемых в химии лигнина реакциями конденсации. К ним относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности лигнина (см. 12.8.3 и 12.8.10). Реакции конденсации являются конкурирующими по отношению к реакциям деструкции, и для перевода лигнина в растворимое состояние необходимо предотвращать реакции конденсации.[5, С.425]

Исследование закономерностей электропроводности полимерных материалов осложняется и тем, что величина коэффициента теплопроводности зависит от времени с момента приложения электрического поля. При рассмотрении влияния состава резин авторы многих работ отмечают, что все факторы, приводящие к увеличению молекулярной подвижности, обусловливают рост электропроводности. Так, введение пластификатора увеличивает электропроводность полимеров как в высокоэластическом, так и в застеклованном состоянии, что также указывает на роль пластификаторов в процессе ионного переноса электричества.[2, С.72]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2-f-5)-105 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами SnNa, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера:[1, С.554]

Влияние молекулярной массы на прочность полимеров изучали на полистирольной пленке; значение молекулярной массы полистирола изменялось под действием электрических разрядов в различных средах [476, с. 59]. Молекулярная масса находилась в той области значений, в которой прочность зависит от степени полимеризации. Было установлено, что повышение механической прочности соответствует увеличению молекулярной массы.[11, С.177]

Обратимое изменение tg б ряда полимеров обусловлено присутствием сильно полярных нестабильных продуктов радиолиза (нестойких перекисных групп, пере-кисных свободных радикалов) или пластифицирующим действием летучих продуктов радиолиза; в первом случае происходит увеличение tg б, а во втором — сдвиг релаксационных максимумов на его температурно-час-тотной зависимости в сторону, соответствующую увеличению молекулярной подвижности (меньшая темп-ра или более высокая частота).[13, С.130]

Обратимое изменение tg S ряда полимеров обусловлено присутствием сильно полярных нестабильных продуктов радиолиза (нестойких перекисных групп, пере-кисных свободных радикалов) или пластифицирующим действием летучих продуктов радиолиза; в первом случае происходит увеличение tg fi, а во втором -г- сдвиг релаксационных максимумов на его температурно-час-тотной зависимости в сторону, соответствующую увеличению молекулярной подвижности (меньшая темп-ра или более высокая частота).[14, С.130]

При замене в этиленпропиленовом терполимере 3 в ч НК БСК хлорсульфированным полиэтиленом, полибутадиеном по лученные резины обладают более высоким относительным удли пением посче старения, чем резина на основе чистого СКЭПТ Добавление указанных полимеров оказывает заметное влиянщ на скорость вулканизации, а также повышает сопротивление раздиру, остаточную деформацию и позволяет повысить степеш в}тканизации благодаря увеличению молекулярной сетки[8, С.118]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Шайдаков В.В. Свойства и испытания резин, 2002, 236 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
7. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
8. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
9. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
10. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
11. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
12. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
15. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную