Характер и количество образующихся продуктовопределяются соотношением анилина к формальдегиду. При избытке анилина увеличивается содержание днухъядерных аминов с преобладанием 2,4'-и:юмера; при этом наблюдаются ^-метилирование и смолообразование. С уменьшением отношения анилин : формальдегид понижается содержание дпаминпдифенилметапа в получаемой смеси аминов с одновременным образованием высших полиамипов [32]. Установлено, что последние могут превращаться в симметричные диамннодифенилалканы при нагревании в избытке соляпокислогс анилина [28].[3, С.146]
Введение в реакционную среду 0,05—0,10 моль/л диоксана или тетрагидрофурана снижает долю полистирольных блоков до 20%. Симбатно увеличивается содержание 1,2-звеньев в сополимере (8—10% без эфиров, 28—32% в присутствии диэтилового эфира, свыше 60% в присутствии тетрагидрофурана и 80% в присутствии диэтилового эфира).[1, С.273]
Количество альдегида в конденсированных продуктах реакции растет с повышением температуры процесса, при этом в газообразных продуктах реакции увеличивается содержание ССЬ, СО, предельных и непредельных углеводородов, главным образом пропана плротгилена, а при температурах выше 300° — и -бутилена (см. табл.), что свидетельствует об усилении побочных и вторичных реакций, в частности реакции расщепления альдегида.[2, С.61]
Для синтеза М.-ф. с. обычно используют 30%-ные водные р-ры формальдегида, содержащие ок. 1% метанола. С повышением концентрации формадьдегида увеличивается содержание метанола; напр., 40%-ныс р-ры содержат его до 10% . Метанол способствует образованию метилированных смол невысокой мол. массы, легко разрушающихся водой после отверждения. Кроме того, с увеличением содержания метанола в формалине возрастает абсорбция паров воды отвержденными смолами (с 2% при использовании безметанольного водного р-ра формальдегида до 6 —10% при содержании метанола 8%). Молярное соотношение мочевина/ формальдегид колеблется в пределах 1/1,3 —1/1,8. Темн-рный режим существенно зависит от назначения смолы. Проводя поликонденсацию при темп-ре ок. 40 С, получают связующее для пресс-порошков (см. А ми но пласты). Смолы, используемые в произ-ве слоистых пластиков, и смолы, модифицированные спиртами (см. ниже), синтезируют при 70 —120 'С.[10, С.157]
Для синтеза М.-ф. с. обычно используют 30%-ные водные р-ры формальдегида, содержащие ок. 1% метанола. С повышением концентрации формадьдегида увеличивается содержание метанола; напр., 40%-ные р-ры содержат его до 10%. Метанол способствует образованию метилированных смол невысокой мол. массы, легко разрушающихся водой после отверждения. Кроме того, с увеличением содержания метанола в формалине возрастает абсорбция паров воды отвержденными смолами (с 2% при использовании безметанольного водного р-ра формальдегида до 6—10% при содержании метанола 8%). Молярное соотношение мочевина/ формальдегид колеблется в пределах 1/1,3—1/1,8. Темп-рный режим существенно зависит от назначения смолы. Проводя поликонденсацию при темп-ре ок. 40 °С, получают связующее для пресс-порошков (см. Аминопласты). Смолы, используемые в произ-ве слоистых пластиков, и смолы, модифицированные спиртами (см. ниже), синтезируют при 70—120 °С.[12, С.155]
Большое влияние на процесс прямого синтеза трихлорсилана оказывает температура. Оптимальной величиной является 280— 320 °С; при повышении температуры более 320 °С увеличивается содержание четыреххлористого кремния в продуктах реакции, при понижении температуры менее 280 °С возрастает количество дихлорсилана и полихлорсиланов. На процесс синтеза трихлорсилана отрицательно действует влага, поэтому следует уделять особое внимание осушке исходного сырья и аппаратуры.[5, С.79]
ВА в аппарате 6 насыщается этиленом, который восполняет убыль этилена, входящего в состав сополимера. Кроме того, вследствие частичного растворения этилена в ВА улучшается гомогенизация сомономеров и увеличивается содержание этилена в сополимере. Дозировка насыщенного этиленом ВА и инициатора в полимеризатор ведется в течение примерно 10 ч при 60— . 70 °С.[8, С.58]
Формирование в ПВХ при Т> 100 °С последовательностей полисопряженных связей подтверждается данными анализа внутримолекулярных характеристик полимера. Установлено, что в интервале температур 120 - 140 "С в полимере заметно увеличивается содержание внутренних С=С-связей; суммарное содержание внутренних и концевых группировок ? [С=С] возрастает. Поскольку содержание концевых С=С-связей в ПВХ на порядок выше, чем содержание внутренних С=С-связей и в процессе деструкции формируются внутренние Р-хлораллильные группировки (количество их возрастает от 1,4 -10~4 До 2.10-* моль/моль ПВХ), нетрудно подсчитать, что п возрастает от 4 До 7 на 1000 мономерных звеньев.[7, С.93]
Одним из существенных недостатков способа полимеризации ВХ в массе является сложность отвода тепла реакции на глубоких стадиях превращения мономера вследствие отсутствия жидкой фазы (когда остаточный мономер растворяется в твердом полимере). В условиях неизотермического процесса частицы ПВХ перегреваются, при этом увеличивается содержание низкомолекулярных фракций и происходит частичное дегидрохлорирование полимера. Он характеризуется более широким молекулярно-массовым распределением, большей разветвленностью молекул и более низкой термостабильностью по сравнению с суспензионным ПВХ [68]. Его термостабильность можно значительно повысить, вводя небольшие добавки антиоксидантов или других термостабилизаторов [124].[7, С.19]
Влияние свойств исходной древесины и облагороженного древесного целлюлозного материала на физико-химические показатели ацетатов целлюлозы рассматривается в ряде работ. Установлено Ю.Н. Непениным с сотрудниками (22), что возраст древесины влияет на пригодность облагороженного древесного целлюлозного материала к ацетилированию. С увеличением биологического возраста древесины несколько увеличивается содержание а-целлюлозы и пентозанов. Возраст древесины не оказывает существенного влияния на скорость ацетилирования, но влияет на качественные показатели уксуснокислых сиропов. Чем больше возраст исходной древесины, тем выше мутность и ниже прозрачность уксуснокислых сиропов и выше средневесовой радиус гелеобразных частиц. Лучшим по свойствам, по данным Ю.Н. Непенина был сироп из целлюлозы, полученной из древесины, образовавшейся в 25-40 летнем возрасте. Уксуснокислый сироп целлюлозы из древесины 175-летней ели (без разделения на возрастные фракции) в исследованных условиях облагораживания был наиболее мутным. Дальнейшие исследования в данном направлении, проведенные Ю.К Непениным и ГА. Петропавловским (23) показали, что с увеличением возраста древесины уменьшается степень провара и возрастает вязкость целлюлозы. Авторы считают, что древесина ели молодого возраста легче делигнифицируется, чем древесина старого возраста. При одном и том же времени варки из молодой древесины получена целлюлоза более мягкая, потребовавшая для отбелки меньше хлора. Можно полагать, что структурирование растворов целлюлоз увеличивается с возрастом исходной древесины. Наибольшей пригодностью к реакции ацетилирования, как установили Ю-Н. Ненснин и ГА. Петропавловский обладает целлюлоза, полученная из молодой древесины (10-25 лет). В работе (24) указывается, что сибирские породы древесины хуже делигнифицируются, и следовательно из сибирской древесины труднее получить целлюлозный материал для химической переработки.[9, С.39]
При получении алкилгалоидсиланов температура колеблется в пределах 270—400°, при получении арилгалоидсиланов—в пределах 400—500°. С повышением температуры в реакторе увеличивается содержание три- и тетрагалоидсиланов в продуктах реакции.[11, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.