Эффективные константы скорости и энергии активации некоторых стадий синтеза ДМД[2, С.203]
Эффективные константы скорости оказались весьма чувствительными к изменению экспериментальных условий [21, 24, 32, 38, 40, 42, 43, 45]: природы и соотношения компонентов (триода, олигоэфирдиола и низкомолекулярного диола, диизоцианата), добавок монофункциональных спиртов, температуры реакции и характера реакционной среды при проведении реакции з модельных условиях путем варьирования концентраций специальных до-5авок сополимер-уретана (продукт исчерпывающей конденсации олигоэфирдиола с избытком моноизоцианатов) или диэтилового эфира диэтиленглико-ля. Это позволяет сделать заключение о том, что за наблюдаемые изменения эффективных констант скоростей обоих участков ответственны общие особенности механизма реакции процесса образования полиуретанов: неравная реакционная способность функциональных групп в исходных мономерах, эффекты замещения в ходе реакции и ассоциации функциональных групп за счет донорно-акцепторного взаимодействия.[7, С.65]
Установлено [212], что эффективные константы сололимериза-ции МАК и метилакрилата (МА) в диоксане с перекисью бензоила и в водном растворе (рН 2,52—3,46) с персульфатом аммония существенно различаются:[6, С.134]
Основываясь на этом анализе модели и эксперимента в трубчатом реакторе, определяя выход полимера в зависимости от радиуса, длины реактора и концентрации катализатора, удалось определить эффективные константы скоростей реакции k^ kp а также параметр Д. для конкретных каталитических систем.[5, С.150]
Число активных центров обычно очень невелико по сравнению с общей концентрацией исходного переходного металла. Константы скорости элементарных реакций внедрения О. по связи переходный металл — углерод достаточно высоки и могут достигать значений 104—Ювл/(моль-сек). Эффективные константы скорости роста цепи, рассчитанные на исходный переходный металл, имеют значения порядка 10 —102 л/(моль-сек). В большинстве систем на 1 атом переходного металла образуется 1 цепочка полиолефипа. Регенерация активных центров или эффективная передача цепи осуществляется лишь в присутствии таких окислителей, как О2, RC1, НС1, или большого избытка сокатализа-тора — металлоорганич. соединения. В этих случаях процесс протекает долгое время с постоянной скоростью.[8, С.226]
Число активных центров обычно очень невелико по сравнению с общей концентрацией исходного переходного металла. Константы скорости элементарных реакций внедрения О. по связи переходный металл — углерод достаточно высоки и могут достигать значений 104—106л/(моль-сек). Эффективные константы скорости роста цепи, рассчитанные на исходный переходный металл, имеют значения порядка 10—102 л!(моль • сек). В большинстве систем на 1 атом переходного металла образуется 1 цепочка полиолефина. Регенерация активных центров или эффективная передача цепи осуществляется лишь в присутствии таких окислителей, как О2, RC1, НС1, или большого избытка сокатализа-тора — металлоорганич. соединения. В этих случаях процесс протекает долгое время с постоянной скоростью.[9, С.224]
Обычно при ионной н координационно-ионной полимеризации реакция протекает по крайней мере на двух (ионы и ионные пары) или более типах активных центров, каждый из к-рых характеризуется своим набором констант скорости роста, передачи и обрыва цепи. По мере роста цепи может происходить превращение активного центра одного вида в другой. Причем, если за время роста цепи происходит многократное превращение активного конца этой цепи, то справедливо все сказанное выше о М.-м. р. при ионной полимеризации; система в этом случае м. б. охарактеризована одним типом активных центров, имеющих нек-рые эффективные константы скорости элементарных актов. В частности, при выполнении условий 1—3, 6 и 7 полимер имеет узкое пуассоновское М.-м. р. Если за время роста цепи превращение активного центра не успевает произойти, полимер получает бимодальное М.-м. р. При[9, С.146]
Обычно при ионной )[ координационно-ионной полимеризации реакция протекает по крайней мере на двух (попы и ионные пары) или более типах активных центров, каждый из к-рых характеризуется своим набором констант скорости роста, передачи и обрыва цепи. По мере роста цепи может происходить превращение активного центра одного вида в другой. Причем, если за время роста цепи происходит многократное превращение активного конца этой цепи, то справедливо все сказанное выше о М.-м. р. при ионной полимеризации; система в этом случае м. б. охарактеризована одним типом активных центров, имеющих нек-рые эффективные константы скорости элементарных актов. В частности, при выполнении условий 1 — 3, 6 и 7 полимер имеет узкое пуассоновское М.-м. р. Если за время роста цепи превращение активною центра не успевает произойти, полимер получает бимодальное М.-м. р. При[8, С.148]
322. В присутствии 3-Ш~5 и 6-Ю~5 моль-л~[ ионов шело'гного металла (Ме+), введенных в виде тетрафенилборат-цых солей, эффективные константы скорости полимеризации стирола под действием Ме-солей «живущего» полистироля равны соответственно 290 и 200 л • моль" ' > с"1. Рассчитайте константь[ скорости роста на ионной паре и на свободны^ ионах, если константа диссоциации Ме-соли полистирола 1,8-Ю"7 моль-л"1. [Me+J составляет большой избыток по сравнению с «живущим>> полимером.[3, С.111]
трации катализатора, удалось определить эффективные константы скоростей[4, С.150]
31. Рассчитать эффективные константы зародышеобразования полипропилена молекулярной массой 50000, 100000 и 300000 при температуре 140 °С, если половинное время процесса составляет 25,4; 185,9 и 38 мин соответственно. Принять /i = 3.[1, С.159]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.