Каталитическая система. Максимальный выход полимера получается при строго эквимолекулярном соотношении алюминия и титана. При соотношении Al :Ti>l наряду с 1;«с-1,4-поли-изопреном образуются олигсмеры — циклические и линейные димеры изопрена, что приводит к снижению прочности и эластичности вулканизатов.[5, С.154]
Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присущую резинам из полибутадиена.[2, С.514]
Одностадийный метод (без выделения II) применяют гл. обр. для получения П. на основе шести-членных диангидридов (напр., диангидрида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой к-ты). Реакцию проводят в полифосфорной к-те при 180—230 СС и эквимолекулярном соотношении исходных веществ (инертная атмосфера, 8—12 ч). П. после выделения нагревают при 250— 350 °С в вакууме.[8, С.383]
Анилино-формальдегидные смолы в зависимости от рН среды и соотношения исходных компонентов получаются различного строения и свойств. В щелочной среде образуются только низкомолекулярные продукты. В слабокислой или нейтральной среде при эквимолекулярном соотношении компонентов выделяется белый кристаллический порошок .с температурой плавления 143° С, представляющий собой тример метиланилина (ангидроформаль-дегиданилин):[6, С.93]
При проведении полициклоконденсации в две стадии на первой синтезируют II. Реакцию проводят при темп-pax от —30 до 85 °С в сухих диметил-формамиде, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде или N-метилпирролидоне в инертной атмосфере в течение 2—10 ч при эквимолекулярном соотношении реагентов или небольшом избытке диангидрида (общая концентрация мономеров 4—15%). Мол. масса II возрастает при введении в реакционный р-р неорганич. солей, напр. LiCl.[8, С.383]
Из значений констант сополимеризации рассчитать величину параметра блочности R по уравнению Н. А. Платэ и А. Д. Лит-мановича [11], приведенному выше (с. 14). Расчет произвести для тех составов сополимера, где компоненты мономерной смеси были взяты при эквимолекулярном соотношении и с отклонением от эквимолекулярности в сторону большего содержания как Ст, так и имида. Сравнить полученные результаты и оценить, в каком случае имеется наибольшая вероятность чередования звеньев.[3, С.25]
Рис. 2. Зависимость состава сополимера, полученного сополиконденсацией хлоран-гидрида терефталевой к-ты с бис-(3-хлор-4-оксифенил)-2,2-пропаном и 1,6-гексан-диолом, от продолжительности реакции (процесс в дихлорэтане при 40°С в присутствии триэтиламина при эквимолекулярном соотношении сомономеров; в указанных условиях бисфенол более чем в 30 раз реакционноспособнее гликоля).[9, С.222]
Уретановые блоксополимеры легко можно получить трехста-дийным способом [29, с. 166]. Так, на основе полиэтиленадипи-ната (ПЭА), 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ), 4,4-метилен-• бис(2-хлоранилина) и 1,4-бутандиола получены сегментированные полиуретаны. Из 1,4-бутандиола и 2,4-ТДИ, взятых в эквимолекулярном соотношении, получали жесткие блоки, которые предварительно вводили в полиэтиленадипинат. Для получения полимера к этой смеси добавляли рассчитанное количество диизоцианата, а затем диамина. Схематическое строение его:[1, С.172]
При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы.[1, С.136]
Существенным достоинством метода Циглера является возможность регулировать в широких пределах средний молекулярный вес образующегося полиэтилена. Это достигается изменением соотношения катализатора и сокатализатора (алкилалюминия и хлорида титана), а также внесением добавок других ал кил-металлов. При эквимолекулярном соотношении алкилалюминия и хлорида титана молекулярный вес получаемого полиэтилена колеблется в интервале 60 000—100 000. Незначительное снижение количества TiCl4. например до 0,8 г-моль на 1 г-моль А1(С2Н5):„ приводит к возрастанию молекулярного веса полиэтилена до нескольких миллионов. Увеличивая количество хлорида титана, можно получить полиэтилен, молекулярный вес которого составит около 20 000.[2, С.196]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.