В качестве алкильных производных бора применяются три-метил-, триэтил-, три-н-пропил-, триизопропил-, трибутилбор 198 или триизобутилбор '", а в роли кислородсодержащей компоненты — перекись водорода, гидроперекись метила, этила, пропила, бутила199, гидроперекись кумола 20°' или просто кислород200'201. При использовании таких комплексных инициаторов полимеризацию винилхлорида можно проводить в интервале температур от —78 до +60° С 1".201-205 в среде различных органических растворителей, например метилового, этилового, пропилового, бутилового, гексилового, гептилового, октилового, метилгексило-вого, диметилгексилового спиртов, а также ацетонитрила, этилен-циангидрина, метилового, этилового, пропилового, бутилового эфиров, тетрагидрофурана, ацетона, метилэтилкетона, циклогек-санона'", бензола, толуола, петролейного эфира, гептана или галоидированных углеводородов 202. Полученный в этих усло-[9, С.477]
Из числа других алкильных производных металлов, обладающих каталитической способностью при полимеризации винил-хлорида в сочетании с окисляющим агентом, можно выделить органические соединения цинка — ZnRR' или ZnRR (где R, например, бутил) 206, триэтилалюминий, диэтилкадмий и диэтил-цинк200. Все эти соединения сами не вызывают полимеризацию винилхлорида, однако способны инициировать полимеризацию при сокаталитичеоком действии некоторых кислородсодержащих соединений, -например, гидроперекиси кумола. Энергия активации полимеризации, инициированной такими системами, располагается в следующий ряд (в зависимости от атома металла) В > Zn > Al > Cd. Для системы В(С2Нб)з — Н2О2 энергия активации равна 8,05 ккал/моль, в случае А1(С2Н5)з— гидроперекись кумола — 12,8 ккал/моль, Zn(C2Hs)2 — гидроперекись кумола— 9,6 ккал/моль. Максимальная энергия активации полимеризации, установленная для системы Cd(C2H5)2— гидроперекись кумола, равна 16,0 ккал/моль207. Для 'перечисленных комплексных систем, как было установлено, окись марганца оказывает незначительное влияние на скорость полимеризации, кислород до некоторого предела увеличивает конверсию, но в больших количествах ингибирует полимеризацию. Наибольшее ускоряющее действие оказывают органические перекиси. Например, на системе В(С2Н5)з — 50% гидроперекиси кумола при температуре —55° С за 4 часа конверсия достигает 23%, а при комнатной температуре реакция протекает со взрывной скоростью. Бензохинон оказывает ускоряющее действие только в сочетании с А1(С2Н5)з, а с В(С2Н5)3 он ингибирует процесс. Некоторое ускорение полимеризации наблюдается также в присутствии галогенидов и нитратов серебра.[9, С.478]
В электронных спектрах полимерных фотолизатов наблюдается более сложная картина: в зависимости от природы полимерной матрицы и энергии монохроматического света идет не только падение интенсивности полосы поглощения, но и уширение полосы и сдвиг положения максимума поглощения [9, 14, 15, 32]. Смещение становится еще более сильным в бескислородной среде [33]. Батохромный сдвиг полосы свидетельствует об алкилировании полимером халкона по атомам азота нитрена. Именно образование N-алкильных производных азота и считается наиболее вероятной причиной фотоструктурирования полимеров. При фотолизе в широкой полосе спектра вначале наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения (сшивание полимера за счет алкилирования по азоту), а затем резкое падение интенсивности полосы и сглаживание структуры спектра, свидетельствующее о распаде хромофора. Этим может быть объяснена известная фотодеструкция в местах сшивания первоначально структурированного полимера при длительном фотолизе [9]. Аналогичная картина наблюдалась и для фотолиза диазида I в пленках полиметилизопропенилкетона [15]; материал разрабатывался для фоторезиста сухого проявления [14, 15],[1, С.138]
Экспериментально достаточно обосновано, что взаимодействие компонентов Ц.— Н. к. приводит к образованию алкильных производных переходных металлов, напр.:[4, С.437]
Экспериментально достаточно обосновано, что взаимодействие компонентов Ц.— Н. к. приводит к образованию алкильных производных переходных металлов, напр.:[7, С.437]
Изучена сополимеризация стирола с некоторыми алкилтри-метилсиланами на катализаторе Al(C2Hs)3 — TiCU. Активность этих мономеров в сополимеризации убывает в ряду алкильных производных 1538: стирол > 3-бутенил- > аллил- > винил-. Имеется еще ряд работ по механизму сополимеризации на комплексных катализаторах '539-i54i_ ?сть также несколько работ, касающихся сополимеризации циклических соединений.[9, С.170]
Смит [264] изучал кинетику этой реакции и показал, что конденсация формальдегида с мочевиной, N-метилмочевиной и N-этилмочевиной является реакцией второго порядка. При рН 7 реакция с мочевиной прекращается после вступления в реакцию 65% формальдегида, что автор объясняет гидратацией формальдегида и мочевины; при реакции алкильных производных только[8, С.111]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.