На главную

Статья по теме: Полимеризацию винилхлорида

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Японские авторы изучали полимеризацию винилхлорида в 30 растворителях, имеющих я-связи, в присутствии динитрила азо-изомасляной кислоты. Только для полимеров, полученных в ди-алкилфосфитах, отмечена некоторая стереорегулярность. Обрыв цепи происходит, по-видимому, при взаимодействии молекулы растворителя с двойной связью полимера € образованием диал-килфосфоната. Экспериментальные данные не подтверждают предположения, что при взаимодействии л-связи молекулы растворителя с радикальными концом растущей цепи происходит образование некоторого it-комплекса 22°.[10, С.32]

Марвел и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винил-ацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в присутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света.[7, С.287]

Барнетт и Райт [143] исследовали полимеризацию винилхлорида в растворе тетрагидрофурана при 25 и 55° С. Инициирование производилось путем фотораспада динитрила азоизомасляной кислоты или 1-азо-бмс-цик-логексанитрила. Скорость полимеризации пропорциональна (М)3/2, а зависимость от концентрации фотоинициатора и интенсивности света при 55° С указывает на одновременное протекание двух типов обрыва кинетических цепей: обрыв при взаимодействии полимерных радикалов и обрыв при взаимодействии полимерного радикала с молекулой мономера. Указанные авторы измерили скорость инициирования при помощи ди-фенилпикрилгидразила и время жизни полимерных радикалов методом вращающегося сектора с учетом двух видов обрыва кинетических цепей [143]. Таким образом, были получены следующие выражения для констант:[4, С.124]

Некоторые авторы 93~95 предлагают проводить полимеризацию винилхлорида в присутствии частично окисленных альдегидов, что дает возможность отказаться от применения перекисных инициаторов. Так, например95, при полимеризации винилхлорида в среде частично окисленного масляного альдегида (0,03% кислорода) в интервале температур от 0 до 60° С получают кристаллический поливинилхлорид. Электронограммы пленок неориентированного образца поливинилхлорида, закристаллизованного при 120° С, состоят из 19 четких колец, соответствующих межплоскостным расстояниям от 5,26 до 1,21 А.[10, С.468]

Сополимеры акрилонитрила с винилхло-р и д о м. Хейс [559] исследовал эмульсионную полимеризацию винилхлорида в присутствии латекса полиакрилонитрила. Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием сополимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер-полимер в исходной смеси, увеличении концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптан) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой K2S2O8 + NaHSO3.[6, С.452]

В реактор-автоклав 1 (рис. 15) из емкости 2 подают жидкий винилхлорид и загружают инициатор. В рубашку реактора подают горячую воду и в течение 1 —1,5 ч при интенсивном перемешивании осуществляют полимеризацию винилхлорида до 10%-ной степени конверсии при давлении 0,9— 1,1 МПа (9—11 кгс/см2). Заданную температуру поддерживают подачей пара или холодной воды в рубашку аппарата. Образующуюся суспензию полимера в мономере сливают в реактор-автоклав 3, в котором ее смешивают с новой порцией мономера, инициатором, акцептором хлористого водорода и другими добавками.[1, С.27]

На скорость полимеризации и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают различные примеси и кислород воздуха, причем кислород в зависимости от природы мономера и условий полимеризации может ускорять или замедлять' полимеризацию. Кислород замедляет фотополимеризацию винилацетата, но ускоряет фотополимеризацию стирола, ингибирует инициированную перекисью бензоила полимеризацию винилхлорида, которая с хорошим выходом полимера и высоким значением молекулярной массы протекает в атмосфере азота или аргона. Поэтому для получения полимеров используют мономеры высокой степени чистоты (~99%) и проводят технологический процесс в атмосфере инертного газа.[2, С.48]

Дисперсионную полимеризацию винилхлорида вели в автоклаве при 50—70 °С под давлением (3,4—6,8 кГс/см2) с исполь-[5, С.238]

Берлин [312] получил привитые сополимеры, проводя полимеризацию винилхлорида в латексе сополимера бутилметакри-лата с метакриловой кислотой и, наоборот, полимеризацию смеси бутилметакрилата и метакриловой кислоты в латексе поливинил-хлорида. Далее им получен этим путем привитой сополимер бутадиенстирольного каучука с полистиролом [312].[8, С.48]

Обнаружено стереорегулирующее действие альдегидов на полимеризацию винилхлорида и акрилонитрила72. Например, в присутствии изомасляного альдегида наблюдалось образование полимеров повышенной стереорегулярности. При этом был выделен синдиотактический поливинилхлорид, получение которого протекает, по-видимому, через промежуточную стадию образования комплекса альдегида, играющего роль донора, с радикалом, играющим роль акцептора:[9, С.40]

Применение для этой цели жирных кислот 178>179 и их солей позволяет проводить полимеризацию винилхлорида при числе оборотов мешалки, которое незначительно превышает количество оборотов, обеспечивающее образование высокодисперсного латекса полимера с размерами частиц меньше 1 мк 18°. Полученные полимеры винилхлорида обладают размерами частиц 0,1 — 1 мк, а в .случае стеарата меди их размер лежит в пределах 0,3—3 мк ш.[10, С.475]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
3. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
6. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
10. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную