Хлорангидрид акриловой кислоты полимеризуется в.присут-ствии перекисных инициаторов, под влиянием ультрафиолетового облучения, термического воздействия. Полимер растворим в ди-оксане. Каждое ззено его содержит химически активную хлорангид-ридную группу:[3, С.339]
Необходимо отметить, что окислительно-восстановительные системы в отличие от перекисных инициаторов или азосоединений не всегда способны инициировать полимеризациюненасыщенных мономеров. Поэтому при исследовании полимеризации новых соединений целесообразно всегда начинать с полимеризации, инициированной не окислительно-восстановительной системой, а, например, перекисью бензоила (см. раздел 3.1.1).[6, С.134]
Сложные эфиры аллилового спирта и одноосновных насыщенных кислот образуют полимеры под влиянием перекисных инициаторов, но степень полимеризации их очень низка. Гидполязом этих полимеров (например, полиаллилацетата) можно получить полимерный аллиловый спирт со степенью полимеризации 11 — 13. В этом случае количество гидроксильных групп в полиаллило-вом спирте соответствует расчетным данным, отсюда можно предположить следующее строение полимера:[3, С.310]
Сополимсризацию обычно проводят в р-ре (напр., в гексаые, ацетоне, диоксапе) или эмульсии в присутствии перекисных инициаторов при 30—40 °С в течение 60 ч. Общая скорость реакции и мол. масса сополимера уменьшаются с увеличением содержания винил-ацетата. Состав и средняя мол. масса сополимера в значительной степени влияют па его физико-ме-хапич. свойства и способность к переработке в изделия (табл. 3). С увеличением содержания ви-шшацетата повышаются растворимость сополимеров и совместимость их с пластификаторами, полимерами и др. пленкообразующими веществами, уменьшаются водостойкость, темп-pa размягчения, жесткость и твердость. Сополимеры В. с винилацетатом, содержащие 38—40% винилацетата, хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой. При изготовлении лаков в р-ры сополимера обычно вводят пластификаторы, пигменты, а иногда также модификаторы (пок-рые типы смол нвосков). Сополимеры с высоким содержанием В. (более 95%) применяют для нанесения на подложки в виде дисперсий в пластификаторах (пла-стшоли) или в смесях пластификаторов с летучими растворителями (оргапозоли), что увеличивает твердость и стойкость покрытий (см. Ласты полимерные). Значительное улучшение совместимости с алкштными смолами, парафинами, нек-рыми маслами и олиф.шп сополимеров па основе В. достигается введением в оостав макромолекул сополимера гидроксильных групп (0,7—0,8% или 2,3%). Введение в сополимер до 1% малеиттового ангидрида повышает его адгезию к твердым подложкам. Изделия из сополимеров В. с випилаиетатом почти негорючи, высокоустойчивы к действию светопогоды, хнмттч. агентов и к истиранию. Покрытия, образуемые лаками па основе сополимеров В. с винилацетатом, устойчивы также к действию нефтепродуктов и морской воды и легко удаляются растворителями. Для получения термореактивных покрытий сополимеры В. с ви-нттлацетатом часто совмещают с фенолышми, мочевино-пли мсламшго-формальдегидпыми смолами (10—20%). В результате повышаются твердость покрытий, их устойчивость к действию растворителей и повышенных темп-р.[14, С.230]
Наряду с описанным выше методом получения полимеров с концевыми функциональными группами при использовании азо-и перекисных инициаторов существует и другой, основанный на реакции передачи цепи в процессе полимеризации (теломериза-ция). В этом случае обрыв цепи осуществляется не путем рекомбинации макрорадикалов, а в результате передачи цепи на соединение, имеющее высокую константу передачи цепи (телоген). Если телоген содержит функциональные группы, то в процессе теломе-ризации могут быть получены полимеры, содержащие концевые функциональные группы [42].[1, С.426]
Кинетические исследования полимеризации с. использованием металлалкилов в качестве инициаторов показали, что, как и в случае перекисных инициаторов, зависимости начальной скорости процесса от концентраций мономера и инициатора имеют порядок 1 и 0,5 соответственно [121]. Энергия активации инициирования металлалкилами, например системой борал-кил — кислород, равна 29 кДж/моль (7 ккал/моль) и несколько превышает значение, рассчитанное для свободнорадикальной полимеризации большинства обычных мономеров [19—27 кДж/ /моль (4,5—6,5 ккал/моль)]. В отсутствие кислорода энергия активации значительно выше [105 кДж/моль (25 ккал/моль)]. На выход полимера влияет соотношение кислорода и триалкил-бора, наибольшая степень превращения наблюдается при отношении кислород: боралкил равном 0,5 [121].[8, С.71]
Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (Н2О2+ Fe+2) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.).[12, С.137]
Высокая реакционная способность двойных связей в акрильных и метакрильных остатках аллилакрилата и аллилметакрилата способствует образованию активных радикалов под влиянием перекисных инициаторов. В процессе роста макрорадикалов чередуется присоединение винильных и аллильных звеньев аллилакрилата (или аллилметакрилата), в результате чего образуется высокомолекулярный продукт пространственного строения.[3, С.312]
Полиакриловая и полиметакриловая кислоты. Полиакриловая, полиметакриловая кислота и их эфиры получают путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами.[4, С.316]
В качестве растворителя используют гргг-бутиловый спирт или смесь его с алифатическими углеводородами. Сополимериза-цию в растворе проводят при 60—80°С и давлении 25—40 МПа в присутствии перекисных инициаторов [53].[7, С.41]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.