Гомополимеры и сополимеры (мет)акриловых фосфорсодержащих мономеров представляют собой стеклообразные или каучу-коподобные вещества, как правило, нерастворимые и лишь набухающие в полярных растворителях. Свойства гелей полимера 2-ак-рилоксиэтилфосфата в смесях различных растворителей исследованы в работе [34]. При изучении влияния соотношения моно- и диметакриловых производных фосфорной кислоты показана возможность регулирования набухаемости полимеров в различных растворителях [35]. При (со)полимеризации монометакрилатов в растворе и в массе при низких степенях превращения удается по-[2, С.98]
В настоящее время разработаны различные способы получения фосфорсодержащих мономеров и олигомеров акрилового ряда, обобщенные в обзорах [1, 2]: перегруппировкой Арбузова; конденсацией солей кислот фосфора с галогенпроизводными акри-латов; конденсацией галогенпроизводных кислот фосфора с солями акриловых кислот; взаимодействием оксиэфиров кислот фосфора и производных фосфинов с галоидангидридами акриловых кислот; реакциями этерификации и переэтерификации; присоединением производных кислот трехвалентного фосфора по кратным связям непредельных соединений; взаимодействием оксиалкилак-рилатов с галоидангидридами кислот фосфора; конденсационной теломеризацией галоидангидридов кислот фосфора с многоатомными спиртами в присутствии оксиалкилакрилатов; реакцией аддитивного присоединения эпоксиалкиловых эфиров акриловых кислот к кислотам фосфора и их галоид ангидридам. С применением ряда способов синтезированы фосфорсодержащие олиго-эфиракрилаты с высокой молекулярной массой для получения полимерных материалов при малой усадке в процессе полимеризации [2]. Ввиду высокой полимеризационной активности мономеров рассматриваемого класса их синтез чаще всего проводится в присутствии ингибиторов полимеризации. Особенностью их синтеза является возможность протекания реакции диспропорционирова-ния монометакриловых производных с образованием диметакрила-тов [3]. В большинстве случаев ФМ не могут быть выделены из реакционных масс синтеза путем перегонки. Указанные факторы затрудняют получение высокочистых мономеров. Практический интерес представляет способ получения фосфорорганических акриловых соединений взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с эпоксиалкилакрилатами, в частности, с глицидиловым эфиром метакриловой кислоты [4]. При этом в присутствии небольших количеств эффективных катализаторов могут быть полу-[2, С.88]
Исследования, проводимые в области изучения процессов, происходящих при горении полимеров, испытания значительного числа замедлителей горения различного типа подтверждают перспективность применения фосфорсодержащих химически активных антипиренов. Сополимеризацией фосфорорганических мономеров с широко используемыми промышленными углеводородными непредельными соединениями могут быть получены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Из исследованных фосфорсодержащих мономеров практический интерес представляют фосфорсодержащие метакрилаты (ФМ). Эти мономеры активно (со)полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов и образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Благодаря особенностям строения фосфорорганических звеньев полимеры, наряду с пониженной горючестью могут обладать другими специфическими свойствами: повышенной адгезией к ряду матери-[2, С.87]
Найденные для ряда сомономеров константы сополимеризации приведены в обзорах [7, 8]. В табл. 2 представлены отдельные значения констант сополимеризации, а также рассчитанные с их применением параметры Q и е схемы Алфрея-Прайса, позволившие количественно оценить активность ФМ в реакции сополимеризации. Скорости перекрестного присоединения мономеров к макрорадикалам в большинстве исследованных случаев выше скорости гомоприсоединения мономеров к растущей цепи (по 1/ г} 2)-Произведение констант сополимеризации rj ц г2« 1. Это указывает на относительно высокую склонность к чередованию звеньев в макромолекулах при сополимеризации. Данные о влиянии условий сополимеризации на константы сополимеризации фосфорсодержащих мономеров немногочисленны. Независимость констант[2, С.95]
Установлено, что из-за повышенной вязкости мономеров ускорение процесса (гель-эффект) наблюдается уже на начальной стадии (при глубине превращения 6-7 %). Для ряда исследованных метакрилатов установлен порядок реакции по инициатору - динит-рилу азодиизомасляной кислоты (ДАК), равный 0.5 [10, 11]. Найденные значения энергии активации процесса радикальной полимеризации в присутствии ДАК составляют в зависимости от строения полимеризуемых мономеров 60-110 кДж/моль. Определение молекулярной массы полимеров акриловых производных трифе-нилфосфиноксида ((C6H5)2P(O)C6H4OC(O)C(R)=CH2, где R: H, CH3, F), показало, что она составляет 50000-113000 [12]. Выявлено, что, несмотря на удаленность фосфорсодержащей группы от двойной связи, ее строение оказывает влияние на скорость полимеризации. На примере (J-метакрилоил-а-хлорметилэтокси-алкокси(фенокси)метилфосфонатов (алкил: СНз (МФМ), С^Н^ (ЭФМ), н-С3Н7 (ПФМ); С6Н5 (ФФМ)) показано, что с увеличением объема заместителей у атома фосфора снижается скорость полимеризации мономеров (рис. 1). Подобная закономерность установлена и для других фосфорсодержащих мономеров акрилового ряда [13-15]. Наряду с этой особенностью полимеризации отмечается более высокая активность при полимеризации при прочих равных условиях производных трехвалентного фосфора [16], а также то, что мономеры с двумя двойными связями могут полиме-[2, С.89]
Синтез некоторых фосфорсодержащих мономеров[3, С.63]
Синтез некоторых фосфорсодержащих мономеров 65[3, С.65]
Полученные новые структуры фосфорсодержащих мономеров содержат функциональные группы (вторичные аминные, гидроксильные, карбоксильные), способные к конденсационным процессам, а также виниль-ную группу, обусловливающую возможность прохождения процесса полимеризации.[3, С.78]
Исходным соединением для синтеза таких фосфорсодержащих мономеров указанной структуры мог служить ди-(|3-хлорэтиловый) эфир винилфосфиновой кислоты, впервые описанный Кабачником [3] и ставший, благодаря работам Гефтера и Мошкина [4, 5], доступным продуктом.[3, С.76]
Основные пути синтеза этих полимеров из соответствующих фосфорсодержащих мономеров являются, по существу, традиционными для химии высокомолекулярных соединений и заключаются в использовании либо методов поликонденсации, либо методов полимеризации.[3, С.75]
В настоящей работе сообщается о синтезе первых моделей таких фосфорсодержащих мономеров.[3, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.