При исследовании химической релаксации напряжения вулканизатов отечественных жидких тиоколов было также показано, что этот процесс вызывается реакциями тиол-дисульфидного обмена, катализируемыми меркаптидами железа. Тиоуретановый эластомер, полученный на основе тиокола с концевыми гидроксильными группами, практически не релаксирует в изученных условиях [22].[1, С.568]
Минимальное время химической релаксации тхим = 0,68 ч имеют вулканизаты с двуокисью свинца, отвержденные при комнатной температуре,' так как в них содержится большое количество меркаптидных связей. Для вулканизатов с двуокисью марганца, в которых отсутствуют ионные примеси, тхим составляет 32 ч. Несмотря на различие в скоростях химической релаксации мольная энергия активации этого процесса для указанных вулка низатов составляет 10 кДж/моль, которая, по-видимому, является энергией активации меркаптиддисульфидного обмена. В вулка-низатах, полученных с 2,4-толуилендиизоцианатом, полностью отсутствуют меркаптидные связи и для них тхим равно 200 ч, а энергия активации 15,3 кДж/моль. Вероятно, в этом случае процесс химической релаксации соответствует протеканию дисульфид-ди-сульфидного обмена [7, 9].[1, С.568]
Отметим прежде всего, что время, характеризующее процесс химической релаксации, примерно одинаково для перекисного (4,4- 105с) и солевого (4,0-105 с) вулка-низатов. Это указывает еще раз на одинаковую энергию химических поперечных связей в вулканизатах обоих типов. Однако более важно, что, судя по данным табл. 2.2, релаксационный спектр солевого вулканизата[7, С.100]
Вязкоэластические свойства полисульфидных полимеров исследовались методом химической релаксации напряжения, при этом было установлено, что ответственными за эти свойства являются реакции межцепного обмена [14; 28, с. 207].[1, С.568]
Эффективность добавок как антиоксидантов оценивалась по константе скорости химической релаксации напряжения вулканизатов на воздухе при деформации 60% и температуре 130°С, по коэффициентам температуростойкости и старения при 100°С Защита резин от озонного старения определялась по константе скорости роста трещин в озоне (концентрация озона 5-10'5% об., статическая деформация 20%).[4, С.322]
Утверждение Берри и Ватсона47, считающих на основании формы релаксационных кривых, что у перекисных вулканизатов НК в процессе химической релаксации происходит не деструктивный распад цепи, а разрыв поперечных связей, вызывает ряд категорических возражений со стороны Тобольского. Последний считает, что: 1) форма кривой не позволяет сделать однозначного заключения, 2) поперечные мостики в данных полимерах прочнее, чем звенья с двойными связями, легко подверженными окислению. Точка зрения Берри и Ватсона опровергается и непосредственными экспериментальными данными, полученными Тобольским40 и Данном50.[6, С.253]
Следы серы, меркаптидов или щелочных агентов катализируют реакцию обмена, что приводит к падению напряжения при умеренных температурах. Влияние системы отверждения на процесс химической релаксации исследовалось в работе [8].[1, С.568]
Как видно из табл. 25, при действии концентрированной HN03 на резины из фторкаучука типа кель-Ф энергия активации разрушения принимает значения 22—35 ккал/моль. Оценка энепгии активации химической релаксации таких резин дает величину21 порядка 30—40 ккал/моль, а энергия активации окисления самого полимера составляет22 30 ккал/моль на стекле и 36 ккал/моль на платине. Учитывая, что НМО3 является сильным окислителем, можно предполагать, что при действии ее на резину из фторполи-мера развиваются реакции окисления, вызывающие в первую очередь разрушение более слабых*, чем во фторкаучуке, химических[6, С.353]
Для характеристики эксплуатационных свойств (и их прогнозирования) полимеров, в частности эластомеров, наиболее важными: являются медленные релаксационные процессы при температурах выше Тс. В связи с этим медленным процессам физической и химической релаксации и соответствующим методам релаксационной спектрометрии этих процессов уделяется все большее внимание.[3, С.125]
СКН-18, СКН-26 и СКН-40 и др.) независимо от того, являются ли они сшитыми или нет. При 293 К характерный диапазон времен релаксации для эластомеров примерно соответствует интервалу 102—104 с. В сшитых эластомерах реализуется также процесс химической релаксации (б-процесс с временем релаксации 1010—109 с при 293 К).[3, С.134]
Любая снимаемая длительное время кривая релаксации напряжения достаточно точно описывается суммой пяти экспонент. Наиболее длительный элементарный (сопровождающийся перегруппировкой поперечных серных связей) процесс релаксации напряжения при 293 К относится к химической релаксации (т5=2- 109 с, [/5=126 кДж/моль). Процесс, связанный с перестройкой сажекау-чуковой структуры, при 293 К характеризуется Т4=3- 105 с и ?/ = = 76 кДж/моль.[3, С.140]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.