Из данных, приведенных в таблице, следует, что с увеличением количества эпихлоргидрина в исходной смеси уменьшается молекулярный вес полимера, снижается его температура размягчения, но возрастает количество концевых глицидных групп, что увеличивает химическую активность полимера.[2, С.410]
Дизакрил содержит около 63% альдегидных групп, что придает ему сравнительно высокую активность в процессах различных полимераналогичных превращений. Из-за нерастворимости дизакрила диффузия реагентов в полимер затруднена, поэтому, несмотря на высокую химическую активность карбонильных групп, скорость реакции полимераналогичных превращений и степеш замещения альдегидных групп в дизакриле ниже, чем в других полиакролеинах, растворимых в реакционной среде.[2, С.316]
Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полимера: молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в «плохом» растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.).[1, С.159]
Ряд других факторов, возникающих при механической обработке каучука, также влияет на процесс пластикации. Трение при механической обработке приводит к нагреванию каучука и к возникновению на поверхности каучука зарядов статического электричества, достигающих значительной величины. При вращении валков создаются условия, при которых происходят разряды статического электричества, приводящие к увеличению содержания озона в воздухе вблизи поверхности каучука и к химическому активированию кислорода. С другой стороны, механическая обработка и, в частности, деформация растяжения, которой подвергается каучук, повышает его химическую активность. При перемешивании каучука обеспечивается соприкосновение с кислородом различных его частей и облегчается его окисление при пластикации. Таким образом, значение механической обработки состоит .также и в том, что она в значительной мере активирует химическое взаимодействие каучука с кислородом.[4, С.235]
Размер частиц металлического кремния также оказывает большое влияние на химическую активность контактной массы: в случае грубого помола реакционная способность порошка ниже требуемой,[8, С.35]
Барамбойм [90] показал, что механическая переработка различных полимеров повышает их химическую активность и способствует реакциям с активными соединениями окружающей среды. Так, каучук при растяжении окисляется легче, а его вул-канизаты в растянутом состоянии разрушаются быстрее при действии озона. Подобное поведение вызвало идею механической активации различныххимических процессов, которые развиваются без промежуточного появления активных центров. Типичным является процесс растяжения, предшествующий процессу крекинга различных полимеров, во время которого они испытывают целый ряд деформаций, связанных с изменением валентных углов и межатомных расстояний. Это приводит к накоплению деформированным фрагментом потенциальной механической энергии, которая в момент разрыва переходит в химическую энергию *.[12, С.26]
Сера относится к химически активным элементам и при этом чем меньше размеры частиц порошкообразной серы, тем больше вероятность реализовать ее химическую активность.[9, С.27]
При переработке резиновых смесей необходимо, чтобы кристаллические стабилизаторы хорошо диспергировались в эластомере и в определенный момент проявляли высокую химическую активность в качестве противосгарителей, антиокси-дантов и противоутомителей резин. Хорошая растворимость стабилизаторов в эластомере обеспечивает высокую эффективность их действия по функциональному назначению.[9, С.277]
Наиболее устойчивым является состояние, соответствующее идеально правильному кристаллу [239]. Такой кристалл обладает минимальными энтропией и свободной энергией. Дефекты структуры уменьшают устойчивость кристалла, поскольку они приводят к возрастанию энтропии и свободной энергии. Вещества с более дефектными кристаллами проявляют более высокую химическую активность. Смесь дефектных кристаллов характеризуется более высокой активностью, чем[9, С.72]
Таким образом, эффективность физической модификации ингредиентов в бинарных и сложных эвтектических смесях и твердых растворах замещения определяется различиями в конфигурации молекул и Т,ш компонентов, обусловленными возрастанием дефектности и дисперсности кристаллических частиц. Физическая модификация не только улучшает диспергирование и распределение ингредиентов в резиновых смесях и повышает их химическую активность, но и способствует образованию прочных (0,35-гО,4 МПа) и легкоплавких гранул из эвтектических расплавов ингредиентов без введения связующих веществ [34]. Поэтому физическая модификация ингредиентов в бинарных и сложных эвтетических расплавах является одним из перспективных путей решения экологических проблем процессов переработки резиновых смесей и полимеров.[9, С.83]
Проведенный анализ показывает, что сравнение температур плавления ингредиентов, конфигураций их молекул, тс-электронной плотности и индекса свободной валентности атомов в молекулах позволяет управлять образованием в бинарных и сложных смесях этих компонентов простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и полисульфидных соединений, а также определять оптимальные условия получения систем с заранее заданными свойствами. Подобные системы и соединения более эффективны, чем исходные компоненты, так как они обеспечивают большую дефектность и дисперсность кристаллических частиц, а это повышает химическую активность компонентов.[9, С.189]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.