Для получения высокохлорированного бутилкаучука, содержащего более одного атома хлора на одну двойную связь, рекомендуется проводить хлорирование в присутствии 0,01—10 масс. ч. (лучше 0,05—1 масс, ч.) алифатических [96] или ароматических (91] аминов.[2, С.16]
Система, состоящая из хлорированного бутилкаучука и натурального каучука (или tyitc-полиизопрена), не может быть изучена рассматриваемым методом, поскольку параметры растворимости компонентов очень близки. В стироле при —25 °С натуральный каучук сильно набухает, тогда как набухание хлорированного бутилкаучука ограничено, однако в триметилпентане хорошо набухают и натуральный каучук, и хлорированный бутилкаучук. Была предпринята попытка использовать симметричные разветвленные углеводороды с очень низким значением параметра растворимости для уменьшения набухания как натурального каучука, так и хлорированного бутилкаучука. Ниже приведены данные о набухании сшитых хлорированного бутилкаучука и полиизопрена в неопентане (]/ПЭК-6,1) при —10 °С (неопентан представляет собой газ при температурах выше 10 СС и твердое вещество при температурах ниже —20°С)::[5, С.117]
В настоящее время установлено [84, 92], что действительным катализатором термического дегидрохлорирования хлорсодержа-щих полимеров являются не оксиды, а хлориды металлов, которые образуются при взаимодействии оксидов с полимером или продуктами его разложения (в частности, с хлористым водородом).. Применение хлористого цинка вместо цинковой пыли и оксида цинка интенсифицирует сшивание хлорированного бутилкаучука [141]. Болдвиным [142] предложен в значительной мере умозрительный[2, С.66]
В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °СГ что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (у ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г^ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны,х в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны,, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау~[5, С.116]
Рис. 2. Набухание смесей хлорированного бутилкаучука и ^мс-полибутадиена в общем растворителе (циклогексане) при комнатной температуре (вулканизующий агент —тиурам). Цифры со стрелками — количество экстрагирующихся веществ в %.[5, С.118]
Влияние продолжительности вулканизации на образование межфазных связей. Ранее рассматривавшиеся смеси хлорированного бутилкаучука и уыс-полибутадиена вулканизовали в течение 10, 30 или 60 мин при 150 °С и подвергали набуханию в избирательных растворителях (рис. 7). Совершенно очевидно, что образцы, отвер-ждаемые в течение 10 мин, имеют иные характеристики набухания в стироле при —25 °С по сравнению со смесями, отверждаемыми более длительное время. Заметное различие в поведении наблюдается в области составов, в которой небольшие количества хлорированного бутилкаучука смешаны с преобладающим количеством zjuc-полибу-тадиена. При малой продолжительности отверждения в этой области[5, С.122]
Рис. 8. Изменение условий образования связей на границе раздела фаз в смесях хлорированного бутилкаучука и ifuc-полибутадиена в процессе отверждения[5, С.123]
бутилкаучука. Изменение наклона кривых зависимости относительного набухания от объемной доли одного из компонентов с положительного на отрицательный свидетельствует о появлении связей на границе раздела фаз. В области составов со средним и повышенным содержанием хлорированного бутилкаучука анализ данных по адгезии свидетельствует лишь о небольшом увеличении интенсивности образования связей при повышении продолжительности вулканизации (данные по набуханию в триметилпентане при —25 °С), поскольку при этом лишь несколько возрастает отрицательный наклон кривых. Образование межфазных связей достигается уже на ранней стадии процесса отверждения в образцах с повышенным содержанием хлорированного бутилкаучука.[5, С.123]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.