Поскольку в полимеризующуюся систему вводят обычно незначительное количество инициатора (1—5% от веса мономера), причем это единственный источник радикалов для инициирования образования активных макрорадикалов на основной цепи полимера посредством реакции передачи цепи, то следует ожидать, что образуется привитой сополимер, содержащий очень небольшое число боковых цепей. Для присоединения в процессе прибитой сополимеризации большого числа боковых цепей к основной цепи полимера необходимо, чтобы растущие полимерные цепи отрывали атомы водорода от основных цепей для образования новых активных центров. Растущая боковая цепь, присоединившаяся к основной цепи полимера, должна оторвать атом водорода от другой основной цепи так, чтобы, в то время как прекратится рост первой боковой цепи, инициировался активный центр на второй основной цепи. Следовательно, эффективность метода получения привитых сополимеров по механизму, включающему передачу цепи, зависит от соотношения скоростей реакций передачи и роста цепи. Это определяется химической природой как мономера, так и исходного полимера.[13, С.265]
По окончании дозировки эмульсии температуру в реакторе доводят до 95—97 °С, добавляют небольшое количество инициатора и выдерживают смесь в течение 30 мин. Затем латекс охлаждают и сливают. Рефлаке-метод позволяет получать латексы с содержанием сухого вещества 40—60%, т. е. максимально возможным для данной латеконой системы.[10, С.215]
Разновидностью технологии дифференциального набухания является помещение образцов вулканизатов в смесь бутил- и метилак-рилата, содержащую небольшое количество инициатора полимеризации (пероксида бензоила). Таким образом достигается повышенная степень набухания и облегчается подготовка образцов (при комнатной температуре) для ТЭМ. Метакрилат полимеризуется лишь частично, легко разрушается и удаляется из срезов при их бомбардировке электронами. Травление электронным пучком снижает толщину слоя более набухшего полимера (например, НК в смесях с БСК и СКД) и приводит к более четкому фазовому разделению, чем набухание среза, полученного криоскопически. Таким способом было определено распределение технического углерода в ряде полимерных смесей и установлено, что наиболее предпочтительно его расположение в БСК, которое близко для СКД, хлорированного каучука и БНК. Значительно меньше ТУ содержится в НК, затем в СКЭПТ и наименьшее количе-[5, С.579]
Процесс можно осуществить -без добавки водного раствора аммиака, в этом случае количество инициатора увеличивают до 0,13% в первой и второй порции, однако при этом получается низкомолекулярный полимер.[10, С.216]
При производстве клеящих и пропитывающих составов полимеризацию останавливают при помрщи ингибиторов на стадии образования промежуточных вязких продуктов и перед применением добавляют дополнительное количество инициатора, достаточное для взаимодействия с ингибитором и возбуждения дальнейшей полимеризации.[8, С.112]
Полимеризация осуществляется в две стадии. На первой стадии процесс проводится примерно до 10%-ной конверсии. Получаемую тонкую взвесь частиц полимера (зародышей) в мономере подают на вторую стадию. На этой стадии ее разбавляют свежим мономером, вводят дополнительное количество инициатора и полимеризацию продолжают до 75 — 80% -ной конверсии. ПВХ,. полученный полимеризацией в массе, по своим физико-химическим свойствам, близок к суспензионному ПВХ.[9, С.40]
Блочно-суспензионный процесс проводят по перио-дич. схеме в двух аппаратах, снабженных мешалками и рубашками. В первом растворяют каучук в С. и ведут полимеризацию в массе до степени превращения С. 30—40%, как описано выше. За ото время полностью заканчивается инверсия фаз, и частицы дискретной фазы уплотняются и приобретают устойчивость к коалесценции (слипанию); реакционную систему можно не перемешивать. Под давлением инертного газа ее передавливают во второй аппарат, содержащий деминерализованную воду и стабилизаторы суспензии, и вводят дополнительное количество инициатора. Реакционную массу суспендируют в воде при интенсивном перемешивании, и процесс ведут при 95— 120°С под давлением до достижения предельной степени превращения С. Ударопрочный П., содержащий 0,1% С., отделяют от воды и обрабатывают как продукт суспензионной полимеризации.[14, С.272]
Блочно-суспензионный процесс проводят по перио-дич. схеме в двух аппаратах, снабженных мешалками и рубашками. В первом растворяют каучук в С. и ведут полимеризацию в массе до степени превращения С. 30—40%, как описано выше. За это время полностью заканчивается инверсия фаз, и частицы дискретной фазы уплотняются и приобретают устойчивость к коалесценции (слипанию); реакционную систему можно не перемешивать. Под давлением инертного газа ее передавливают во второй аппарат, содержащий деминерализованную воду и стабилизаторы суспензии, и вводят дополнительное количество инициатора. Реакционную массу суспендируют в воде при интенсивном перемешивании, и процесс ведут при 95— 120°С под давлением до достижения предельной степени превращения С. Ударопрочный П., содержащий 0,1% С., отделяют от воды и обрабатывают как продукт суспензионной полимеризации.[15, С.272]
На рис. 18.3 представлена технологическая схема процесса со-полимеризации акрилонитрила в водных растворах роданида натрия. Акрилонитрил и другие мономеры со склада направляются в напорные баки /, откуда они самотеком поступают в теплообменник 2, куда подается и растворитель. Температура мономеров и растворителя на выходе из теплообменника составляет 20— 25 °С. После теплообменника мономеры и растворитель — концентрированный (50—52%-ный) водный раствор роданида натрия — через счетчики-дозаторы 3 направляют в смеситель 4. В этот же. смеситель добавляют необходимое количество инициатора. Полученная реакционная смесь непрерывно подается в нижнюю часть реактора 6, представляющий собой бак с лопастной мешалкой и рубашкой для его обогрева (горячей водой). Полимеризация протекает при 70—80 °С. Образующийся раствор полиакрилонитрила непрерывно отводится из верхней части реактора. Обычно степень[6, С.401]
На первой стадии процесса в среде хорошего растворителя: получают якорный компонент — сополимер метилметакрилата с небольшим количеством аллилметакрилата либо трет-шино-метакрилата или же с обоими этими компонентами. Чтобы избежать побочных реакций отрыва водорода, тщательно подбирают инициатор. В типичном опыте содержание аллилметакрилата составляло 0,8% (масс.) от метилметакрилата, что при равномерной сополимеризации соответствует введению 5—10 потенциальных центров прививки на молекулу якорного компонента. После завершения первой стадии прибавляют прививаемый мономер, дополнительное количество инициатора и продолжают полимеризацию. Используемый прививаемый мономер, например, 2-этил-гексилакрилат, не должен содержать активных центров прививки.[11, С.103]
В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, эффективным холодильником н трубкой для ввода азота, загружают 300 г чистого вшгнлацетата, 800 мл воды, 3 г додецилсульфата натрия, 3 г NaHsPCU-IbO и 1,5 г динитрнла азоизомасляной кислоты. Дли удаления воздуха сосуд промывают азотом н смесь, перемешивая, выдерживают при температуре 40° в течение 17 час. Непрореагировавший винилацетат удаляют из реакционной смеси перегонкой г водяным паром, смесь охлаждают, твердый полимер отфильтровывают, промывают водой н сушат. Поливинилацетат получают в виде мелких шариков или гранул, которые легко перерабатывать. Увеличивая количество инициатора, можно сократить время реакции.[3, С.213]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.