На главную

Статья по теме: Концентрациях эмульгатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Молекулы эмульгаторов обладают сродством и к мономеру, и к воде. Адсорбируясь на поверхности раздела капля мономера — вода, они, во-первых, снижают поверхностное натяжение и, во-вторых, образуют прочный защитный слой, который препятствует слиянию (коалесценции) капель мономера (рис. III. 1). При высоких концентрациях эмульгатора в реакционной среде образуются[2, С.58]

Полимеризация. Товарные латексы обычно стремятся получить с высокой концентрацией полимера. Это обусловлено как экономическими соображениями, так и качеством получаемых на основе латексов изделий. Обычно продукты эмульсионной низкотемпературной полимеризации после отгонки незаполимеризовавшихся мономеров содержат менее 30% сухих веществ. Средний размер частиц в них составляет 50—150 нм. При концентрировании таких латексов вязкость системы резко возрастает, и при содержании сухих веществ около 50% латекс становится непригодным для переработки. Для получения текучих латексов с высокой концентрацией в процессе полимеризации -необходимо обеспечить образование крупных частиц. Этого можно достигнуть уменьшением концентрации эмульгатора {40], но заметное увеличение размеров частиц (рис. 2) обеспечивается лишь при очень низких концентрациях эмульгатора и соответственно резко пониженной скорости полимеризации (рис. 3) [40]. Для обеспечения стабильности такой системы в промышленности эмульгатор добавляют в процессе полимеризации (например, таким образом получаются латексы низкотемпературной полимеризации типа 2100 или 2105). При этом для достижения конверсии 60% требуется почти 60ч. В общем получать латексы с большим размером частиц и широким их распределением по величине непосредственно в процессе полимеризации считается непрактичным, хотя имеются сообщения о получении[1, С.590]

Таким образом, IBCC различия в .кинетике и механизме полимеризации при концентрациях эмульгатора ниже и выше ККМ можно свести к стадии генерирования частиц. ;[3, С.24]

Обнаружено [90]1, что стирол может тюлимеризоватьея с высокой скоростью >при концентрациях эмульгатора ниже ККМ, если эмульгатор характеризуется хорошей адсорбционной способностью к поверхности стирола. Кроме того, установлено, что в процессе эмульсионной полимеризации стирола при равном и даже меньшем числе мицелл децилсульфата «атрия по сравнению с числом мицелл додецилсульфата натрия в первом случае образуется больше частиц, что приводит соответственно к большей скорости полимеризации. Одним из возможных объяснений этого эффекта является более сильная адсорбция децилсульфата натрия поверхностью частиц полистирольного латекса.[3, С.119]

Латексы, полученные в отсутствие эмульгатора и в области, непосредственно предшествующей плато, монодисперсны, при промежуточных же концентрациях эмульгатора они полидисперсны.[3, С.96]

Указанные два подхода к описанию Э. п. не противоречат друг другу, а, по-видимому, просто относятся к различным областям значений концентраций исходных компонентов. При нек-рых, не слишком высоких концентрациях эмульгатора и инициатора после окончания мицеллярной стадии процесса возникает такая концентрация полимерно-мономерных частиц, что уве-[4, С.485]

Указанные два подхода к описанию Э. п. не противоречат друг другу, а, по-видимому, просто относятся к различным областям значений концентраций исходных компонентов. При нек-рых, не слишком высоких концентрациях эмульгатора и инициатора после окончания мицеллярной стадии процесса возникает такая концентрация полимерно-мономерных частиц, что уве-[6, С.484]

Ограниченная флокуляция регулирует конечный размер и распределение по величине частиц. Когда эмульгатор отсутствует, она происходит так быстро, что конечные частицы имеют одинаковый размер; при средних концентрациях эмульгатора флокуляция происходит долго, что приводит к полидисперсности частиц.[3, С.96]

Отмечается [99], что при полимеризации стирола число растущих частиц даже на участке стационарной скорости увеличивается на 50%, причем флокуляция частиц отсутствует. Кроме того, говорится о возможности осуществления полимеризации стирола с высокими скоростями при концентрациях эмульгатора ниже ККМ, если эмульгатор отличается хорошей адсорбционной способностью.[3, С.25]

Третий случай, иллюстрируемый кривой 3, показывает линейную зависимость скорости 'полимеризации от концентрации эмульгатора до определенного значения концентрации, после которого не наблюдается влияние концентрации на скорость. Предполагается, что когда имеет место линейная зависимость скорости от концентрации, частицы покрыты эмульгатором не полностью, а при высоких концентрациях эмульгатора образуются его полимолеку-лярные слои на поверхности латексных частиц.[3, С.27]

Юрженко и Цветков [181, 184] показали, что при увеличении концентрации эмульгатора скорость полимеризации уве-личивается, стремясь к предельному значению. Точно так же существует некоторая оптимальная концентрация инициатора, при которой скорость имеет максимальное значение. При увеличении значения константы скорости разложения инициатора максимум на кривой скорость — концентрация инициатора смещается в сторону меньших концентраций инициатора; при больших концентрациях эмульгатора скорость полимеризации определяется скоростью образования свободных радикалов в водной фазе эмульсии.[5, С.63]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
3. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную