С увеличением концентраций инициатора и эмульгатора растет число полимерно-мономерных частиц, образующихся к моменту окончания мицеллярной стадии, и одновременно уменьшается их средний размер. Скорость роста межфазной поверхности в ходе второй стадии процесса может оказаться столь большой, что количество присутствующего в системе эмульгатора станет недостаточным для сохранения коллоидной устойчивости системы. Т. к. для каждой данной пары мономер — эмульгатор существует минимальное значение степени покрытия межфазной поверхности, ниже к-рого коллоидная устойчивость системы невозможна, то по достижении этого значения дальнейший рост поверхности раздела фаз с конверсией прекращается. Последующее увеличение объема полимерно-мономерных частиц в ходе процесса сопровождается их коагуляцией при сохранении суммарной поверхности.[9, С.486]
С увеличением концентраций инициатора и эмульгатора растет число полимерно-мономерных частиц, образующихся к моменту окончания мицеллярной стадии, и одновременно уменьшается их средний размер. Скорость роста межфазной поверхности в ходе второй стадии процесса может оказаться столь большой, что количество присутствующего в системе эмульгатора станет недостаточным для сохранения коллоидной устойчивости системы. Т. к. для каждой данной пары мономер — эмульгатор существует минимальное значение степени покрытия межфазной поверхности, ниже к-рого коллоидная устойчивость системы невозможна, то по достижении этого значения дальнейший рост поверхности раздела фаз с конверсией прекращается. Последующее увеличение объема полимерно-мономерных частиц в ходе процесса сопровождается их коагуляцией при сохранении суммарной поверхности.[13, С.485]
Получение. П. получают радикальной полимеризацией В. в блоке, р-ре, эмульсии или суспензии. Влияние темп-ры, концентраций инициатора и мономера на реакцию подчиняется обычным закономерностям свободиорадикального процесса. В.— малоактивный мономер, образующий свободные радикалы весьма высокой активности. Напр , реакционная способность двойных связей по отношению к метильному радикалу у В., стирола и метилметакрилата соответствует 1 : 20 : 40 (при 65°С), а активность макрорадикалов этих соединений уменьшается в ряду: В. ^> метилметакри-лат> стирол. При полимеризации В. наряду с линейным может образоваться разветвленный полимер, преимущественно по месту отрыва водорода от метиль-ных групп при протекании побочной реакции передачи цепи на полимер.[12, С.191]
П о л у ч е и и е. П. получают радикальной полимеризацией В. в блоке, р-ре, эмульсии или суспензии. Влияние темп-ры, концентраций инициатора и мономера на реакцию подчиняется обычным закономерностям свободпорадикального процесса. В.— малоактивный мономер, образующий свободные радикалы весьма высокой активности. Напр., реакционная способность двойных связей по отношению к метальному радикалу у В., стирола и метилметакрилата соответствует 1 : 20 : 40 (при 65°С), а активность макрорлдикалов этих соединений уменьшается в ряду: В. ^> иетилметакри-лат>стирол. При полимеризации В. наряду с линейным может образоваться разветвленный полимер, преимущественно по месту отрыва водорода от метил ь-ных групп при протекании побочной реакции передачи цепи на полимер.[10, С.194]
На основании полученных данных авторы пришли к заключению, что в опытах со стиролом зависимости числа частиц л скорости полимеризации от концентраций инициатора и эмульгатора, а также от резидентного времени находятся в соответствии с уравнениями, выведенными в работе [8].[6, С.214]
По модели (5.26)—(5.37) были рассчитаны параметры ММР и структуры полимера при варьировании основных входных переменных: реакционного давления, концентраций инициатора (кислорода) и модификатора (пропана).[3, С.100]
Полимеризация ТФЭ в воде при давлении 0,1 МПа (10 кгс/см2) и выше под действием персульфата аммония изучена недостаточно. Найдено [50], что в области низких концентраций инициатора (около 2-10~3 моль/л) порядок реакции по мономеру равен 3, а при высоких — изменяется от 1 до 3.[5, С.38]
Прнмер 367. Выведите уравнение зависимости конце1гтрагдии активных центров в процессе ионной полимеризации от констант скорости инициирования и роста, начальных концентраций инициатора и мономера, и степени превращения Мономера, если полимеризация протекает, без обрыва цепи, скорость инициирования определяется взаимодействием инициатора с мономером (1: 1), а концентрацию инициатора можно принять постоянной в течение •всего процесса. Вычислите концентрацию активных центров при степенях превращения винилового мономера 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1,0 в процессе анионной лолимериза-ции, если &И=2,9'Ш~6 л -моль"1 • с~[. Jtp = 0,52-102 лх х моль^ • с" [, [!]<> •= 3- 10"' моль-л~', [М]о - f,5 моль- л"1.[2, С.124]
По результатам 10—15 замеров уровня мениска h = f(t) для каждого опыта находят среднее значение изменения уровня мениска за единицу времени A/i/Ai и рассчитывают скорости полимеризации Up для различных исходных концентраций инициатора. Значение Up [в моль/(л-с)] рассчитывают по уравнению[1, С.37]
Изучена кинетика полимеризации винилбромида при 35° С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты в массе или в 1,2-дибромэтане362. В растворе реакция протекает с постепенно уменьшающейся скоростью, в интервале концентраций инициатора 0,01—0,11 М начальная скорость полимеризации пропорциональна [/]°'6-°>7. В интервале концентраций винилбромида 0,97— 3,86 моль/л скорость полимеризации увеличивается пропорционально [Л1]2, при дальнейшем повышении концентрации винил-бромида показатель степени уменьшается до долей единицы. Отклонения от обычной кинетики авторы объясняют тем, что при достижении определенных размеров молекулы полимера свертываются в плотные клубки, вследствие чего затрудняются рост и обрыв цепей.[15, С.52]
Если полимеризация инициируется термоинициаторами, то необходимо прежде всего выяснить, происходит ли реакция передачи цепи через молекулы инициатора. Для этого в чистом мономере исследуют зависимость 1/Р от V для различных концентраций инициатора. Прямолинейная зависимость 1/Р от V должна нарушаться, если kc •— заметная величина [25, 26]. Таким образом, было найдено, что передачей цепи через дини-трил азоизомасляной кислоты можно пренебречь, что подтверждается также и другими данными [31]. Передача цепи через молекулы перекиси бензоила и ее замещенных в некоторых случаях довольно значительна [26]. Гидроперекиси кумола и трет, бутил а являются эффективными передатчиками цепи и неудобны для изучения реакций передачи цепи через молекулы растворителя [26].[7, С.164]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.