Изменение Т и Гт зависит от концентрации пластификатора При небольшом его содержании Тс снижается более резко, чем Тг, и разность 7Т Тс возрастает, при дальнейшем увеличении содержания пластификатора более резко снижается 7\, поэтому[4, С.419]
В присутствии некоторых пластификаторов разность Гт—7С сохраняется неизменной вплоть до определенной концентрации пластификатора, а затем также начинает уменьшаться. При определенном количествевведенного пластификатора разность 7Т—7"0 Может стать равной пулю. Это означает, что Тт — Тс, т. е. пластифицированный образец ГЕИ, при каких температурах не обладает высокой 3viacTH4HacTbio. Температура его стеклования (она же Гт) при этом может быть очень низкой, но выше этой температуры материал не эластичный, а текучий.[3, С.437]
В последнее время появился ряд работ [121 —130], в которых сообщалось о возрастании модуля упругости и прочности полимеров при увеличении в них концентрации пластификатора. Джексон и Колдуэлл [121 —123] назвали это явление «антипластификацией». Они сформулировали основные требования, которым должны удовлетворять «антипластификаторы», вводимые" в полимер для повышения его прочности и модуля упругости. С этой целью они исследов'али поведение поликарбоната, содержащего различные низкомолекулярные соединения (в основном с фенильньшк группами). Все эти соединения они разделили на два класса. К первому классу (пластификаторы) были отнесены низкомолекулярные органические вещества, введение которых понижало прочность и модуль упругости полимера. Ко второму классу (антипластификаторы) были отнесены низкомолекулярные органические вещества, повышающие модуль упругости и прочности. Такое деление веществ на пластификаторы и антипластификаторы было принято и другими исследователями [126, 127].[7, С.159]
В этом параграфе будут изложены важные для приложений зависимости напряжений от деформаций; вариант нелинейной связи (без учета температуры), линейная зависимость с учетом влияния температуры, влажности, концентрации пластификатора. Помимо самостоятельных приложений рассматриваемые ниже определяющие уравнения обладают той особенностью, что они позволяют по результатам кратковременных испытаний сделать прогноз на длительное время, на несколько порядков превышающее длительность эксперимента. Эффект сокращения длительности испытаний путем изменения условий опыта получил название аналогии — температурно-временнбй, напряженно-временной, влажностно-временной, концентрационно-временнбй — в зависимости от того, что является ускоряющим фактором — температура, уровень напряжений, влажность или концентрация пластификаторов. Будем рассматривать эксперимент на чистое растяжение, когда работают зависимости (2.24) — (2.25).[1, С.61]
Подобная картина сохраняется и для кристаллических полимеров в случае их внутрипачечной пластификации, однако, когда низкомолекулярное вещество играет роль межпачечного пластификатора, ?цр в широком интервале изменения концентрации пластификатора после ее первоначального резкого уменьшения остается неизменной.[2, С.209]
Оказалось [128, 129], что динамический модуль Юнга (Е'), измеренный при температуре стеклования или температуре, равноудаленной от температуры стеклования пластифицированной полимерной ПВХ-композиции, возрастает с увеличением концентрации пластификатора. На рис. 4.9 показана зависимость Е' от содержания в ПВХ композиции ДОФ и полиэфирного пластификатора (ПЭА), ограниченно совмещающегося с ПВХ. Модуль Е' системы ПВХ — ПЭА в низкотемпературной области возрастает с увеличением количества ПЭА до достижения предела совместимости компонентов. Аналогичная зависимость Е' от концентрации пластификатора наблюдается для системы ПВХ—ДОФ. При температурах ниже Тс модуль Е' «аномально» зависит от концентрации пластификатора (возрастая с увеличением концентрации пластификатора); при температурах выше Гс наблюдается обычная зависимость Е' и скорости звука (С) от концентрации (значения[7, С.160]
Видно, что чем больше %, т. е. чем худшим растворителем .для полимера является пластификатор, тем меньше Д71. Но в противоположность Тпл температура стеклования «не понимает» 1 (лишь бы вообще происходило смешение) и убывает с увеличением концентрации пластификатора, независимо от %• Поэтому задача оказывается легко разрешимой.[6, С.339]
Деформационный метод. Важными методами определения совместимости пластификаторов с полимерами являются методы,» которые характеризуют поведение' пластифицированного полимера при воздействии деформирующих усилий. По характеру зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора можно определять пределы совместимости. Полная совместимость, как считает Козлов [3], наступает при таких концентрациях пластификатора, при которых соблюдается строгая пропорциональность понижения температуры стеклования [45—47]. Нарушение этой пропорциональности свидетельствует об ограничении совместимости при повышении содержания пластификатора в композиции. Пределом совместимости является та концентрация пластификатора в полимере, при которой прямая зависимость температуры стеклования отклоняется от строгой пропорциональности.[7, С.144]
При увеличении количества введенного в полимер пластификатора наблюдается совместное снижение Тст и Гтек. После достижения определенной концентрации пластификатора Тсг начинает уменьшаться медленнее, чем Гтек, что приводит к сужению интервала высокоэластической деформации. Когда Гтек—Гст упадет до нуля, а ^тек Д° комнатной температуры, получится продукт, обладающий вязким течением при обыкновенной температуре. Например, пленки эфиров целлюлозы, содержащие до 40% трикрезилфосфата, отличаются хорошей эластичностью, но при дальнейшем увеличении количества пластификатора все отчетливее вырисовываются пластические свойства (остаточная деформация).[12, С.511]
Следует отметить, что эффекты, аналогичные антипластификации, связанные с аномальным влиянием малых добавок на прочностные и деформационные свойства полимеров, наблюдались уже давно [131, 132]. Однако при больших концентрациях пластификаторов прочность и модуль упругости уменьшались с увеличением концентрации пластификатора [131, 132]. В связи с этим сложилось представление о специфическом влиянии малых концентраций пластификатора.[7, С.159]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.