На главную

Статья по теме: Концентрации поперечных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Мураками сопоставил [39] результаты определения концентрации поперечных связей пс по значениям С\ (Яс.деф) и по значениям равновесного набухания («с, наб) Для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука и НК. Оказалось, что при лс<4,2-10-4 моль/см3 для вулканизатов НК и «с<б,5-10~4 моль/см3 для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука пс,деф>«с,наб-Для более густых .сеток лс,наб > пе, деФ- Причиной отклонений являются, по мнению авторов, недостатки деформационного метода, не учитывающего дефекты сетки (при низких «с) и негауссово поведение цепей из-за их конечной растяжимости (при больших пс).[7, С.30]

Свойства студней первого тина зависят от строения по.ш-мера и растворителя, концентрации поперечных связен, степени набухания. Прочность, долговечность, другие физические свойства набухающих систем (например, вулканизатов) доешшют минимальных значении задолго до достижения предела набухания (ем. рис. 6,4). Студни первого тип;: — устойчивые гомогенные системы; они не имеют критических температур растноре-ния, их строение не зависит от температуры вплоть до термо-распала.[1, С.417]

Резниковским [94, 95], а позднее и другими авторами [96—98] было показано, что увеличение концентрации поперечных связей приводит к повышению динамического модуля за счет увеличения его равновесной составляющей. Имеются различные суждения о влиянии степени поперечного сшивания на внутреннее трение. Некоторые авторы [94, 99, 100] приходят к выводу, что внутреннее трение практически не меняется с увеличением концентрации поперечных связей; другие [96, 101] считают, что внутреннее трение уменьшается, тогда как третьи [102, 103] обнаружили слабо выраженный минимум, проявляющийся при несколько меньшей густоте сетки, чем та, при которой достигается максимальная величина динамического модуля. Суммируя эти данные, следует признать, что с увеличением концентрации поперечных связей модуль внутреннего трения падает или остается неизменным [87], поскольку в процессе вулканизации межмолекулярное взаимодействие и гибкость цепей полимера мало меняются вплоть до области очень густых сеток, а доля пластических деформаций при этом уменьшается. В области очень густых сеток, когда длина цепи между узлами становится соизмеримой с длиной кинетического сегмента, внутреннее трение в вулканизатах резко увеличивается {95]. Соответственно, с повышением степени поперечного сшивания эластичность по отскоку увеличивается и затем падает при перевулканизации [104].[8, С.102]

С другой стороны, у сеток, образованных из кристаллических полимеров, температура плавления уменьшается только на 6,5 град и становится независимой от концентрации поперечных связей вплоть до очень высоких степеней сшивки [11]. Температуры плавления сшитых систем определялись после предварительного плавления и перекристаллизации. Результаты наблюдений приведены в табл. 7 (а) и 8 (а). Образцы охарактеризованы количеством связываемого при равновесном набухании ксилола Vi при 130° С.[10, С.162]

Таким образом прочность идеальной сетки зависит только от состава и строения цепей (энергии диссоциации валентных связей в цепи; энергетических барьеров внутреннего вращения) и концентрации поперечных связей, («густоты» сетки, определяющей контурную длину отрезков цепей между узлами или число «эффективных» цепей в единице объема, подлежащих в идеальных условиях единовременному разрыву).[8, С.65]

При вулканизации пероксидами и аминами для связывания выделяющихся при вулканизации влаги, фтористого водорода и других летучих продуктов дополнительно вводят оксиды металлов. От природы и концентрации поперечных связей, образующихся при вулканизации, зависит их стойкость в сильных окислителях и растворителях. В настоящее время промышленность выпускает несколько марок каучуков СК.Ф [146, с. 103— 108; 160], но резины для уплотнений и гуммирования изготавливаются только из каучуков СКФ-26 (марки ИРП-1287, -1313, -1316, -1345, 4326, 51-1435) и СКФ-32 (марки ИРП-1064, -1225, -1314, -1136, 1199, -3013). Крепление резин к металлической поверхности при гуммировании осуществляется в процессе вулканизации с помощью специального клея 9М-35Ф [42, с. 30—32].[6, С.229]

В связи с этим предложенная рядом авторов [42] методика определения ди- и полисульфидных связей с помощью тиол-аминных реагентов имеет некоторые преимущества, так как основана на определении концентрации поперечных связей в вулканизате до и после обработки соответствующими реагентами.[8, С.92]

Исследование влияния параметров вулканизационной сетки и типа поперечных связей на упруго-гистерезисные свойства вулканизатов НК наиболее тщательно проведено в работе [111]. Авторами [111] показано, что при равном значении концентрации поперечных связей, близкой степени деструкции молекулярных цепей и одинаковом содержании эл:астически активной части сетки вулканизаты с различным типом поперечных связей не отличаются по величине потерь на внутреннее трение (в режиме заданной удельной энергии цикла, при нормальной температуре).[8, С.104]

Сшивание негативных резистов не изменяет химической природы полимера, т. е. у сшитого полимера сохраняется способность взаимодействовать с растворителем и набухать в местах экспонирования. Степень набухания такого полимера зависит от концентрации поперечных связей и природы растворителя, она определяется по уравнению Флори — Ренера (1.21):[4, С.51]

Прежде всего была проанализирована зависимость между прочностными свойствами и числом поперечных химических связей. В соответствии с уравнениями (1)—(5) следует ожидать монотонного изменения напряжения при разрыве образца с увеличением концентрации поперечных связей vc. Однако такую зависимость наблюдали только при квазиравновесном способе деформирования вулканизата (В. Е. Гуль, 1951 г.). При растяжении с конечной скоростью сопротивление разрыву при увеличении густоты сетки изменяется по кривой с максимумом, который для вулканизатов НК лежит в пределах значений vc от 2-Ю19 до 6-Ю19 свя-[7, С.52]

Др. термодинамич. теория С. рассматривает полимер в высокоэластич. состоянии как насыщенный, а в стеклообразном — как пересыщенный «дырками» р-р. Такой подход позволил объяснить зависимость Т'с от степени полимеризации, количества пластификатора, концентрации поперечных связей между макромолекулами и состава (для сополимеров).[12, С.247]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
2. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
5. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
6. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
7. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
8. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
9. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
10. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
14. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
15. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
18. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную