Мураками сопоставил [39] результаты определения концентрации поперечных связей пс по значениям С\ (Яс.деф) и по значениям равновесного набухания («с, наб) Для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука и НК. Оказалось, что при лс<4,2-10-4 моль/см3 для вулканизатов НК и «с<б,5-10~4 моль/см3 для вулканизатов бутадиен-стирольного каучука пс,деф>«с,наб-Для более густых .сеток лс,наб > пе, деФ- Причиной отклонений являются, по мнению авторов, недостатки деформационного метода, не учитывающего дефекты сетки (при низких «с) и негауссово поведение цепей из-за их конечной растяжимости (при больших пс).[7, С.30]
Свойства студней первого тина зависят от строения по.ш-мера и растворителя, концентрации поперечных связен, степени набухания. Прочность, долговечность, другие физические свойства набухающих систем (например, вулканизатов) доешшют минимальных значении задолго до достижения предела набухания (ем. рис. 6,4). Студни первого тип;: — устойчивые гомогенные системы; они не имеют критических температур растноре-ния, их строение не зависит от температуры вплоть до термо-распала.[1, С.417]
Резниковским [94, 95], а позднее и другими авторами [96—98] было показано, что увеличение концентрации поперечных связей приводит к повышению динамического модуля за счет увеличения его равновесной составляющей. Имеются различные суждения о влиянии степени поперечного сшивания на внутреннее трение. Некоторые авторы [94, 99, 100] приходят к выводу, что внутреннее трение практически не меняется с увеличением концентрации поперечных связей; другие [96, 101] считают, что внутреннее трение уменьшается, тогда как третьи [102, 103] обнаружили слабо выраженный минимум, проявляющийся при несколько меньшей густоте сетки, чем та, при которой достигается максимальная величина динамического модуля. Суммируя эти данные, следует признать, что с увеличением концентрации поперечных связей модуль внутреннего трения падает или остается неизменным [87], поскольку в процессе вулканизации межмолекулярное взаимодействие и гибкость цепей полимера мало меняются вплоть до области очень густых сеток, а доля пластических деформаций при этом уменьшается. В области очень густых сеток, когда длина цепи между узлами становится соизмеримой с длиной кинетического сегмента, внутреннее трение в вулканизатах резко увеличивается {95]. Соответственно, с повышением степени поперечного сшивания эластичность по отскоку увеличивается и затем падает при перевулканизации [104].[8, С.102]
С другой стороны, у сеток, образованных из кристаллических полимеров, температура плавления уменьшается только на 6,5 град и становится независимой от концентрации поперечных связей вплоть до очень высоких степеней сшивки [11]. Температуры плавления сшитых систем определялись после предварительного плавления и перекристаллизации. Результаты наблюдений приведены в табл. 7 (а) и 8 (а). Образцы охарактеризованы количеством связываемого при равновесном набухании ксилола Vi при 130° С.[10, С.162]
Таким образом прочность идеальной сетки зависит только от состава и строения цепей (энергии диссоциации валентных связей в цепи; энергетических барьеров внутреннего вращения) и концентрации поперечных связей, («густоты» сетки, определяющей контурную длину отрезков цепей между узлами или число «эффективных» цепей в единице объема, подлежащих в идеальных условиях единовременному разрыву).[8, С.65]
При вулканизации пероксидами и аминами для связывания выделяющихся при вулканизации влаги, фтористого водорода и других летучих продуктов дополнительно вводят оксиды металлов. От природы и концентрации поперечных связей, образующихся при вулканизации, зависит их стойкость в сильных окислителях и растворителях. В настоящее время промышленность выпускает несколько марок каучуков СК.Ф [146, с. 103— 108; 160], но резины для уплотнений и гуммирования изготавливаются только из каучуков СКФ-26 (марки ИРП-1287, -1313, -1316, -1345, 4326, 51-1435) и СКФ-32 (марки ИРП-1064, -1225, -1314, -1136, 1199, -3013). Крепление резин к металлической поверхности при гуммировании осуществляется в процессе вулканизации с помощью специального клея 9М-35Ф [42, с. 30—32].[6, С.229]
В связи с этим предложенная рядом авторов [42] методика определения ди- и полисульфидных связей с помощью тиол-аминных реагентов имеет некоторые преимущества, так как основана на определении концентрации поперечных связей в вулканизате до и после обработки соответствующими реагентами.[8, С.92]
Исследование влияния параметров вулканизационной сетки и типа поперечных связей на упруго-гистерезисные свойства вулканизатов НК наиболее тщательно проведено в работе [111]. Авторами [111] показано, что при равном значении концентрации поперечных связей, близкой степени деструкции молекулярных цепей и одинаковом содержании эл:астически активной части сетки вулканизаты с различным типом поперечных связей не отличаются по величине потерь на внутреннее трение (в режиме заданной удельной энергии цикла, при нормальной температуре).[8, С.104]
Сшивание негативных резистов не изменяет химической природы полимера, т. е. у сшитого полимера сохраняется способность взаимодействовать с растворителем и набухать в местах экспонирования. Степень набухания такого полимера зависит от концентрации поперечных связей и природы растворителя, она определяется по уравнению Флори — Ренера (1.21):[4, С.51]
Прежде всего была проанализирована зависимость между прочностными свойствами и числом поперечных химических связей. В соответствии с уравнениями (1)—(5) следует ожидать монотонного изменения напряжения при разрыве образца с увеличением концентрации поперечных связей vc. Однако такую зависимость наблюдали только при квазиравновесном способе деформирования вулканизата (В. Е. Гуль, 1951 г.). При растяжении с конечной скоростью сопротивление разрыву при увеличении густоты сетки изменяется по кривой с максимумом, который для вулканизатов НК лежит в пределах значений vc от 2-Ю19 до 6-Ю19 свя-[7, С.52]
Др. термодинамич. теория С. рассматривает полимер в высокоэластич. состоянии как насыщенный, а в стеклообразном — как пересыщенный «дырками» р-р. Такой подход позволил объяснить зависимость Т'с от степени полимеризации, количества пластификатора, концентрации поперечных связей между макромолекулами и состава (для сополимеров).[12, С.247]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.