Зависимость Ср от степени кристалличности ниже 50 К обусловлена двумя причинами: 1) в этой области значительный вклад в акустический спектр полиэтилена вносят трехмерные колебания, которые чувствительны к силам межцепного взаимодействия, а следовательно, и к плотности полимера; 2) заметный вклад могут вносить неакустические низкочастотные колебания, которые обусловлены наличием неупорядоченных аморфных областей.[4, С.131]
Весьма существенна роль пространственной структуры в сегментированных уретановых эластомерах. Высокополярные группы образуют довольно прочную физическую сетку в основном за счет водородных связей. Результирующее действие от их введения в полимер — увеличение межцепного взаимодействия. С ростом концентрации полиуретановых и полимочевинных сегментов происходит значительноеувеличение напряжения при удлинении эластомера. Используя принцип направленного сочетания сегментов различной природы, можно получить не только высокомодульные эластомеры, но и сохраняющие высокие механические свойства при повышенной температуре (табл. 7) [59].[1, С.544]
Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации -такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие •размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290).[3, С.279]
Существенный вклад в создание теории релаксационных явлений в полимерах внес Готлиб [62, с. 263, 283], причем наибольшее развитие получили работы, посвященные динамике изолированной цепи (растворы полимеров). В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы, приводящий к возникновению спектра времен релаксации. Расчеты показали, что в гибких карбоцепных полимерах в растворе диэлектрически активным является кооперативный вид движения, включающий согласованные поворотно-изомерные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах и крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. Предполагается, что подобный механизм движения диполей имеет место при высоких температурах в пластифицированных полимерах в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. С использованием модели малых колебаний описан процесс установления дипольной поляризации ниже температуры стеклования, который вызван, вероятно, колебаниями дипольных групп вблизи равновесного положения при наличии диссипативных сил, приводящих к релаксационным процессам в переменных полях. Модель малых колебаний рассмотрена в работе [63].[6, С.81]
Интересным примером межцепного взаимодействия полиамидов с полиэфи-[2, С.79]
Еще большее влияние жесткости и избирательного межцепного взаимодействия обнаружено в некоторых полиамидах. Так, высокоориентированные игольчатые кристаллы (рис. 8а) образуются при дезаминиро-[5, С.59]
Изменения тр и AW при ухудшении качества растворителя связаны с ростом межцепного взаимодействия макромолекул вследствие взаимного торможения кинетических групп, удаленных по цепи, т. е. увеличения взаимодействия при свертывании макромолекул в глобулы перед выпадением в осадок. Подобные результаты были получены также при изучении раствора поли-«-хлорстирола в смеси толуол — четыреххлористый углерод, а также для системы полиметилметакрилат — толуол и по-лиметилметакрилат — изопропилбензол [100]. В работе [100] также установлено, что в определенной области концентраций полиметилметакрилата в хорошем растворителе (толуол) тр зависит от молекулярной массы полимера: при изменении молекулярной массы от 3-Ю4 до 1,8-106 имеет место изменение тр от 5-Ю-9 до 9,5-Ю"9 с при 283 К и содержании полимера в растворе 15% (масс.). Важно подчеркнуть, что установленная[6, С.115]
Плавление — это фазовый переход первого рода, сопровождающийся скачкообразным изменением основных термодинамических характеристик полимера — удельного объема v и энтальпии Я. Как следует из соотношения (2.1), Ди^ и ДЯ* зависят от степени кристалличности образца X. Для образца со 100 %-ной кристалличностью они определяются конформационными характеристиками макромолекулы и силами межцепного взаимодействия и рассчитываются с помощью соотношения (2.1) по измеренным значениям Ди^ и ДЯ^ и значению X, определенному для этого же образца независимым способом. Этим методом было получено большинство значений Дут и ДЯт, приведенных в табл. 2.4. Значения ДЯт можно определить и другими способами. Например, по зависимости температуры плавления полимера от содержания низкомолекулярного разбавителя, описываемой уравнением Флори [58]: 1/Тт — 1/Тт< с = (Я/ДЯт) (V/Vp) (фр — ХХФ2), где Тт и Гт_ „ — температуры плавления смеси полимер — разбавитель и исходного полимера соответственно. Для этого строят график зависимости (1/Тт—1/Тт 0)/фр от фр и из отрезка, отсекаемого полученной прямой на оси ординат, который равен (R/kHm) (V/VP), определяют ДЯт.[7, С.173]
Поскольку непосредственные кипетич. исследования реакций межцепного взаимодействия осуществит!) трудно, обычно исследуют модельные соединения, хотя не существует полной аналогии между реакциями с участием низкомолекулярпых и высокомолекулярных соединений.[8, С.202]
Поскольку непосредственные кинетич. исследования реакций межцепного взаимодействия осуществить трудно, обычно исследуют модельные соединения, хотя не существует полной аналогии между реакциями с участием низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений.[12, С.200]
Реакции в системах полимер — полимер. Реакции с участием макромолекул, содержащих функциональные г р у п п ы. П. с. могут быть получены в результате взаимодействия макромолекул, содержащих функциональные группы (—NH2, —G1, —СООН, —ОН и др.), т. е. по реакциям межцепного взаимодействия. При этом необходимо, чтобы в одном из полимерных компонентов функциональная группа находилась на конце цепи, а во втором — в боковой группе. Присоединение боковых цепей осуществляется как путем непосредственного взаимодействия функциональных групп, так и с помощью сшивающих ниякомолекулярных бифункциональных реагентов (диизоцианатов, диаминов, дихлор-ангидридов), напр.:[9, С.100]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.