Статья по теме: Межмолекулярными водородными

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ответ. Полимерный субстрат хлопчатобумажной ткани - целлюлоза - относится к полужесткоцепным полимерам. Подвижность макромолекул этого полимера ограничена также интенсивными межмолекулярными водородными связями. Поэтому разгладить смятую хлопчатобумажную ткань можно двумя способами: или поместив ее между двумя плоскими плитами и приложив к ним сжимающее усилие, или после увлажнения разгладить ткань горячим утюгом, т.е. приложив небольшое усилие, но при повышенной температуре. Пары воды пластифицируют полимер, ослабляя межмолекулярные контакты, способствуя тем самым увеличению подвижности макромолекул; это приводит к снижению времени релаксации. Глажение сухой хлопчатобумажной ткани на холоду требует очень длительного времени, так как тр при этом велико. Для сокращения времени глажения ткань увлажняют и нагревают, что обусловливает снижение[1, С.131]

Натуральный шелк представляет собой нить, полученную размоткой коконов шелкопряда в условиях интенсивного набухания при гидротермических обработках. Получаемая таким образом нить характеризуется сложным морфологическим строением: два фиброиновых стержня соединяются в единую нить с помощью серициновой прослойки. После дополнительного удаления серицина до содержания его 20-25% коконная нить превращается в шелк-сырец, а при более глубокой отмывке (до 4-5%) - в натуральный шелк. В зависимости от своих функций (формирования армирующей основы шелка - фиброиновых стержней или обеспечения связи между ними) полипептидные цепи имеют первичную структуру, включающую большее (в фиброине) или меньшее (в серицине) количество гидрофобных аминокислотных звеньев, но четкое различие между этими белками отсутствует (рис.6.12). Связь между ними обеспечивается проходными цепями, дисульфидными и сложноэфирными мостиками, межмолекулярными водородными связями, а также через небелковые фрагменты, например через монозы.[1, С.376]

Потенциальный барьер вращения обусловлен органическими, вносимыми внутри- и межмолекулярными водородными связями: все гидроксильные группы элементарного звена включены в эту систему.[1, С.290]

Для вычисления QN следует задаться определенной механиче^ ской моделью молекулы и механизмом ее взаимодействия со средой. Будем исходить из модели Уотсона и Крика [34], в которой молекула ДНК представляется в виде двух встречных спиралей, скрепленных межмолекулярными водородными связями. Водородные связи ведут себя подобно жестким перемычкам. Если все водородные связи насыщены, эти перемычки регулярно повторяются вдоль каждой из спиралей, однако обычно часть из них бывает разомкну-[8, С.91]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (№^<0), что наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362). Смешение очень полярных вешесгв с диполь-дипольньш взаимо-действием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла п уменьшением энтропии. Таким образом, в обоих случаях ffE<0 к SSкритической температуры смешения (стр, 375).[3, С.400]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (Я^<0), что наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362). Смешение очень полярных вешеств с диполь-диггальньш взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла н уменьшением энтропии. Таким образом, в обоих случаях HEкритической температуры смешения (стр, 375).[6, С.400]

Обобщив имеющийся в литературе материал и использовав известные закономерности физики и химии полимеров, Эриньш предложил модель лигнин-гемицеллюлозной матрицы как полимерной композиции типа взаимопроникающих сеток. Лигнин-гемицеллюлозная матрица образуется взаимоналожением трех сетчатых структур: сетчатой структуры самого лигнина; сетки, образованной ковалентными связями лигнина с гемицеллюлозами; сетки, образованной межмолекулярными водородными связями и силами физического взаимодействия в лигнине, в гемицеллюло-зах и между ними. Матрица микрогетерогенна и состоит из областей разного состава с различной плотностью сетки. Лигнин в ней находится в виде глобулярных микроблоков со сравнительно плотной сеткой поперечных связей, которые, в свою очередь, включены в менее плотную сетчатую структуру. Считают, что ковалентные связи лигнина с гемицеллюлозами образуются в ходе его биосинтеза (см. 12.5.2). Изучение типов кова-лентных связей лигнина с гемицеллюлозами проводят по двум направлениям: исследование образования связей лигнина с углеводами в ходе биосинтеза; исследование состава и строения ЛУК, выделенных из древесины, с привлечением методов деструкции, химического анализа, ЯМР-спектроскопии и др.[5, С.408]

П. к. характеризуется высокой гигроскопичностью. Она не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании ее в атмосфере азота (250— 260 °С) образуется нерастворимый полиметакриловый ангидрид; выше 400 °С происходит разложение (без выделения мономера). П. к. растворяется в воде, водно-аммиачном р-ре, спирте, диметилформамиде, диоксане, плохо растворяется в ацетоне, не растворяется в собственном мономере, хлороформе, уксусной к-те, этиловом эфире, циклогексане. С увеличением степени изотактичности растворимость полимера снижается. Макромолекулы неионизованной П. к. в водном р-ре свернуты в клубки, стабилизованные внутри- и межмолекулярными водородными связями, вандерваальсо-выми взаимодействиями, особенно гидрофобными взаимодействиями неполярных метильных групп. При ионизации П. к. ощутимо возрастает вязкость ее р-ра, т. к. происходит заметное разворачивание клубков вследствие электростатич. отталкивания ионизованных карбоксильных групп. Кооперативный конформацион-ный переход из плотного в более развернутый клубок обнаруживается в узком интервале рН при степени ионизации П. к. 0,1—0,15. Водный р-р П. к.—типичный полиэлектролит (см. Макромолекула, Полиэлектролиты). Константа диссоциации (рКа) П. к. заметно зависит от природы растворителя, концентрации р-ра, природы нейтрализующего (титрующего) агента, микротактичности и слабо зависит от мол. массы. Для водного р-ра П. к. (концентрация 0,04 моль/л, 25 °С, титрование 0,1 н. р-ром NaOH) эффективное значение рКа ок. 7,0. Макромолекулы П. к. в р-рах обнаруживают способность к специфич. (избирательному) связыванию катионов (напр., Li+, Na+, Cu2+), к-рая зависит от микротактичности цепей. П. к. взаимодействует с основаниями, образует полиэфиры.[11, С.92]

П. г;, характеризуется высокой гигроскопичностью. Она не плавится п не переходит в высоко эластич. состояние. При нагревании ее в атмосфере азота (250 — 260 °С) образуется нерастворимый полиметакрпловый ангидрид; выше 400 °С происходит разложение (без выделения мономера). ТТ. к. растворяется в воде, водно-аммиачном р-ре, спирте, дпметилформамщю, дшжсане, плохо растворяется в ацетоне, не растворяется в собственном мономере, хлороформе, уксусной к-те, этиловом эфире, цпклогексане. С увеличением степени изотактичностп растворимость полимера снижается. Макромолекулы неионизовашгой 11. к. в водном р-ре свернуты в клубки, стабилизованные внутри- н межмолекулярными водородными связями, ваэдерваальсо-выми взаимодействиями, особенно гидрофобными взаимодействиями неполярпых метильпых групп. При ионизации П. к. ощутимо возрастает вязкость ее р-ра, т. к. происходит заметное разворачивание клубков вследствие электростатпч. отталкивания ионизованных карбоксильных групп. Кооперативный конформациоп-ный переход из плотного в более развернутый клубок обнаруживается в узком интервале рН при степени ионизации П. к. 0,1—0,15. Водный р-р П. к.—типичный полнэлектролит (см. Макромолекула, Полиэлектролиты). Константа диссоциации (рКа) II. к. заметно зависит от природы растворителя, концентрации р-ра, природы нейтрализующего (титрующего) агента, ми-кротактпчности и слабо зависит от мол. массы. Для водного р-ра П. к. (концентрация 0,04 молъ/л, 25 °С, титрование 0,1 н. р-ром NaOH) эффективное значение рКа ок. 7,0. Макромолекулы П. к. в р-рах обнаруживают способность к спецпфич. (избирательному) связыванию катионов (напр., Li+, Na+, Cu2+), к-рая зависит от мпкротактичностп цепей. П. к. пзапмо7(ейст-вует с основаниями, образует полиэфиры.[9, С.94]

Водные растворы ПВС — нестабильные системы. При хранении, растворов с концентрацией ПВС выше 1% (масс.) в них образуются ассоциаты макромолекул, что приводит к увеличению мутности и вязкости растворов. Изучение природы и поведения надмолекулярных частиц в системе ПВС — вода методами светорассеяния и спектра мутности [110] показало наличие зародышей кристаллизации даже в разбавленных растворах. В растворах 5 — 7% -ной концентрации образуются агрегаты со слабой связью, легко ориентирующиеся при низком напряжении сдвига и распадающиеся при высоком. При концентрации ПВС около 15% (масс.) наблюдается нарастание вязкости растворов в течение нескольких дней и образование геля, который не течет под действием мадых напряжений сдвига. Процесс гелеобразования является следствием частичной кристаллизации макромолекул ПВС при их ориентации, сближении в растворе на длину нескольких сегментов и связывании межмолекулярными водородными[7, С.111]

лишь выше 100°С. Целлюлоза — полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высоко-оластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строений макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой плавления ок. 235°С, атактич. же лолистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-кулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.[10, С.273]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь