В последнее время развивается теория образования соединений включения, согласно которой щелочная целлюлоза относится к слоистым решеточным соединениям включения. Соединения включения представляют собой системы, в которых молекулы-«гости» внедряются в существующие или образующиеся полости в структуре другого вещества - «хозяина». Эти системы образуются самопроизвольно, т.е. с уменьшением свободной энергии, в результате образования Н-связей, дипольного взаимодействия и даже частично ионного взаимодействия между «хозяином» и «гостем». Считают, что при определенной концентрации щелочь внедряется в кристаллическую решетку целлюлозы, создавая в ней полости. Этому способствует строение кристаллической решетки, в которой межмолекулярное взаимодействие в одних плоскостях сильнее, чем в других. В результате кристаллическая решетка щелочной целлюлозы, как уже указывалось, имеет слоистый характер. На раздвижение слоев влияет степень гидратации внедряющихся ионов.[2, С.568]
Ф. Крамер [120] допускает возможность образования соединений включения при взаимодействии низкомолекулярных веществ, в том числе и электролитов, с такими полимерами как кротоин, целлюлоза, крахмал и др. Сущность образования соединения включения заключается в том, что молекула или группа молекул низкомолекулярного электролита внедряется в полость большой молекулы полимерного вещества.[4, С.48]
При у>х, а<Ь, За2 >2Ь2 реакция идет в сторону образования соединений ионов с наиболее различающимися значениями радиусов, но с наиболее близкими обобщенными моментами; также направляется реакция при у>х, а<6, За2<262, но За > 26, если анионы достаточно велики (практически все известные анионы удовлетворяют условиям). При у>х, За<2Ь направление реакции зависит от значений радиусов анионов и разности значений радиусов катионов. Аналогичные условия выведены для реакций ЧАХ + B2Y = 2AY + ВгХ.[7, С.147]
С предложенным механизмом, который, собственно, допускает возможность промежуточного образования соединений с двойной связью у кремния, хотя бы и в незавершенной форме, согласуется теория Андрианова [59], подтверждаемая исследованиями, проведенными на масспектрографе, а именно: что в образовании поли-силоксановых соединений участвуют 2 конкурирующих реакции: дегидратация с одновременной конденсацией силанолов и дегидратация силанолов до силанонов с дальнейшей полимеризацией последних в полисилоксаны:[6, С.194]
Статья Артсдалена и Яффе [12] интересна трактовкой изотерм удельной и эквивалентной электропроводности систем без образования соединений: КС1 — LiCl, K.C1 — NaCl, и КС1 — KJ. Изотермы выпуклы к оси составов, изотермы первой и последней систем имеют минимум, а энергия активации при этих составах имеет максимум. Дано качественное объяснение на основе переноса тока путем перескока катионов (т. е. в соответствии с точкой зрения Френкеля). При введении небольших добавок малых катионов стягивается полурешетка анионов, в результате чего затрудняются перескоки калиевых ионов — главных переносчиков. При замене же большой части К-ионов на меньшие, последние играют главную роль в переносе тока, энергия активации уменьшается.[7, С.164]
Вейнгартен [641] также считает, что полимеризация в присутствии N-гексиламина протекает в две стадии: в первой, более медленной, образуется амид, дипептид и трипептид; вторая стадия, более быстрая, начинается после образования соединений, лежащих между трипептидом и октапептидом.[8, С.235]
Кремне-медный сплав, применяемый для прямого синтеза орга-ногалогенсиланов, должен обладать высокой активностью и избирательностью. Выход продуктов реакции во многом зависит от содержания меди в контактной массе — при недостаточном количестве меди (до 1—2%) процесс синтеза алкил- и особенно арилгалогенси-ланов идет медленно. При увеличении содержания меди до 3—1% выход продуктов реакции значительно возрастает. Дальнейшее повышение количества меди (>10%) не дает увеличения выхода, состав же продуктов реакции ухудшается за счет образования соединений с высоким содержанием хлора (например, SiCl4, SiHCl3, RSiClg).[3, С.36]
При рН>7 реакция идет преимущественно в сторону образования -соединений тина ЛгКН—СН2—>ШК, которые не стабильны в средах <: рН<;7. При рН=^7 реакции направлена в сторону о-бра-зовапия оснований Шиффа Лг^=СН2, легко полимеризующихся с образованием продуктов типа ангидроформальдегидаиилина.[1, С.138]
* Энергия связи представляет собой общее количество энергии, выделившейся при образовании молекулы А—В (в газообразном состоянии) из двух нейтральных атомов или радикалов А- и В- (в газообразном состоянии), или количество энергии, необходимое для диссоциации газообразной молекулы А—В на нейтральные атомы или радикалы А- и В-. Эмпирические значения энергий связей простых двухатомных молекул были получены из данных термической диссоциации или спектроскопически; средние энергии связи в многоатомных молекулах были вычислены из теплот горения или теплот образования соединений, теплот образования продуктов горения и теплот образования атомов из элементов. *[6, С.189]
в) в системах, включающих борнокислые соли (применительно к выяснению условий образования соединений бора),[7, С.62]
плавления: в системах с более высоко плавкими соединениями RbNCh — Cd(NOa)2 и КМОз — Cd(NO3)2 выпуклость обращена вверх по оси составов, в системе Cd(NOs)2— AgNOs, где соединение наиболее легкоплавко,— к оси составов. Изотермы температурного коэффициента удельной электропроводности также не отражают образования соединений в этих системах.[7, С.167]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.