Это образование межмолекулярных поперечных связей с превращением линейных или разветвленных структур в трехмерную полимерную сетку, не способную к растворению и плавлению. Соединение макромолекул за счет образования химических связей может быть осуществлено в ре-[1, С.102]
Стеклование и образование межмолекулярных связей. С. Н. Журковым, а позднее Р. Эндрюсом и др. авторами были развиты представления, согласно к-рым С. гл. обр. связано с образованием межмолекулярных коге-зиоииых связей различного типа. Образование таких связей по мере понижения темп-ры в принципе должно приводить к увеличению вязкости полимера и к ослаблению молекулярной релаксации. Учитывая это, изменение скорости молекулярного движения в интервале С. следует рассматривать как явление, сопутствующее С., а не как представляющее сущность процесса.[5, С.247]
Стеклование и образование межмолекулярных связей. С. Н. Журковым, а позднее Р. Эндрюсом и др. авторами были развиты представления, согласно к-рым С. гл. обр. связано с образованием межмолекулярных коге-зионных связей различного типа. Образование таких связей по мере понижения темп-ры в принципе должно приводить к увеличению вязкости полимера и к ослаблению молекулярной релаксации. Учитывая это, изменение скорости молекулярного движения в интервале С. следует рассматривать как явление, сопутствующее С., а не как представляющее сущность процесса.[8, С.247]
Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул п отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), если подобраны условия К., при которых скорость образования л-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию пизкомо-лекулярных веществ п появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок п волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[6, С.479]
Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул и отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), еслп подобраны условия К., при которых скорость образования л;-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию низкомолекулярных веществ и появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок и волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[7, С.476]
По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вул-канизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации[3, С.172]
Непосредственное участие в реакциях, ведущих к сшиванию макромолекул каучука, является одним из основных актов в действии окислов металлов как А. в. В присутствии ускорителей вулканизации каучук достаточно интенсивно взаимодействует с серой при температурах вулканизации и в отсутствие А. в., однако с применением ZnO при одном и том же количестве связанной серы достигается значительно больший эффект структурирования (рис. 1). В системах, не содержащих А. в., сера присоединяется гл. обр. внутримоле-кулярно с образованием тиолов каучука. Способность окислов металлов взаимодействовать с тиолами обусловливает образование межмолекулярных серных связей. В отсутствие ZnO количество тиольных групп (—SH) при вулканизации не изменяется; с увеличением концентрации ZnO возрастают скорости реакций образования тиольных групп и их расхода в процессе вулканизации (рис. 2). По-видимому, в начальном периоде вулканизации А. в. способствуют образованию большего количества тиольных групп за счет отщепления водорода от макромолекул каучука, а в дальнейшем преобразуют внутримолекулярные серные связи в межмолекулярные. Чем больше содержание активатора в резиновой смеси, тем больше серы расходуется в начальной стадии вулканизации на образование тиольных групп. Этим объясняется уменьшение склонности резиновых смесей к подвулканизации с увеличением концентрации ZnO. Присутствие А. в. (напр., ZnO и стеариновой к-ты) обусловливает также преобразование полисульфидных поперечных связей, возникающих на[6, С.28]
Непосредственное участие в реакциях, ведущих к сшиванию макромолекул каучука, является одним из основных актов в действии окислов металлов как А. в. В присутствии ускорителей вулканизации каучук достаточно интенсивно взаимодействует с серой при температурах вулканизации и в отсутствие А. в., однако с применением ZnO при одном и том же количестве связанной серы достигается значительно больший эффект структурирования (рис. 1). В системах, не содержащих А. в., сера присоединяется гл. обр. внутримоле-кулярно с образованием тиолов каучука. Способность окислов металлов взаимодействовать с тиолами обусловливает образование межмолекулярных серных связей. В отсутствие ZnO количество тиольных групп (—SH) при вулканизации не изменяется; с увеличением концентрации ZnO возрастают скорости реакций образования тиольных групп и их расхода в процессе вулканизации (рис. 2). По-видимому, в начальном периоде вулканизации А. в. способствуют образованию большего количества тиольных групп за счет отщепления водорода от макромолекул каучука, а в дальнейшем преобразуют внутримолекулярные серные связи в межмолекулярные. Чем больше содержание активатора в резиновой смеси, тем больше серы расходуется в начальной стадии вулканизации на образование тиольных групп. Этим объясняется уменьшение склонности резиновых смесей к подвулканизации с увеличением концентрации ZnO. Присутствие А. в. (напр., ZnO и стеариновой к-ты) обусловливает также преобразование полисульфидных поперечных связей, возникающих на[7, С.25]
Полимер, модифицированный полиметиленфенилендиамином ЭС-К-1, нерастворим и характеризуется более высокой термической стойкостью, что указывает на образование межмолекулярных связей.[2, С.59]
Имеется ряд патентов, описывающих щелочной и кислый гидролиз полиакрилонитрила288-296. При действии на полиакрилонитрил щелочей и высокой температуры (200° С) он окрашивается. Окраска из желтой, постепенно углубляясь, переход-иг в красную, что указывает на возрастание количества сопряженных структур вдоль цепи297. Предполагается, что при нагревании полиакрилонитрила происходит образование межмолекулярных сшитых структур азометинового типа298"301. Ряд авторов302" 306 считает, что причины возникновения окраски при нагревании и под действием щелочей одинаковы и состоят в образовании внутримолекулярных нафтаридиновых структур.[9, С.713]
Стеклование и образование межмолекулярных связей 494[5, С.245]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.