Статья по теме: Обусловливают образование

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В присутствии мономера подобные реакции передачи цепи обусловливают образование разветвленных молекул. К таким же эффектам приводит присоединение свободных радикалов к двойным связям макромолекулы. Доля рассмотренных реакций возрастает с увеличением концентрации полимера и с уменьшением концентрации мономера, т. е. с повышением глубины полимеризаци11,дПоскольку энергия активации роста цепи существенно ниже энергии активации отрыва Н-атома и присоединения радикалов к несопряженпым двойным связям, доля последних реакций сильно увеличивается с повышением темп-ры процесса. Поэтому диены полимеризуют обычно при возможно более низких темп-pax, что достигается путем использования окислительно-восстановительных инициаторов^[8, С.347]

Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул п отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), если подобраны условия К., при которых скорость образования л-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию пизкомо-лекулярных веществ п появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок п волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[7, С.479]

Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул и отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), еслп подобраны условия К., при которых скорость образования л;-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию низкомолекулярных веществ и появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок и волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[8, С.476]

Осуществлению Р. с. способствуют: 1) такие молекулярные и надмолекулярные структуры полимеров, к-рые обусловливают образование при облучении макрорадикалов, макроионов или возбужденных макромолекул {предполагается, что основной вклад в Р. с. вносят реакции макрорадикалов); 2) сегментальн?я подвижность макромолекул (высокой подвижностью обусловлено, напр., легкое сшивание многих эластомеров); 3) отсутствие стерич. препятствий образованию поперечных связей. Вследствие стерич. препятствий Р. с. полимеров (напр., полипропилена, поливинилхлорида), содержащих третичный атом углерода, протекает менее эффективно, чем полиэтилена, а у иолиизобутилена и полиметилметакрилата, содержащих четвертичный атом углерода, практически отсутствует. Р. с. полистирола, бензольные ядра к-рого рассеивают энергию возбуждения (эффект «губки»), затруднено. Считают, что большое значение для осуществления Р. с. i-меет также способность свободной валентности макрорацикала или заряда макроиона к внутри- и межмолекулярной миграции. С надмолекулярной структурой полимера, как полагают, связан гл. обр. характер поперечных связей. В кристаллич. областях образуются связи между участками одной и той же молекулы (внутримолекулярные связи), а в аморфных — между соседними макромолекулами (межмолекулярные связи). Внутримолекулярные связи называют неэффективными, т. к. они не участвуют в образовании пространственной сетки. Вследствие этого Р. с. высококристаллич. полиэтилена (поли-[6, С.128]

Осуществлению Р. с. способствуют: 1) такие молекулярные и надмолекулярные структуры полимеров, к-рые обусловливают образование при облучении макрорадикалов, макроионов или возбужденных макромолекул (предполагаемся, что основной вклад в Р: с. вносят реакции макрорадикалов); 2) сегментальная подвижность макромолекул (высокой подвижностью обусловлено, напр., легкое сшивание многих эластомеров); 3) отсутствие стерич. препятствий образованию поперечных связей: Вследствие стерич. препятствий Р. с. полимеров (напр., полипропилена,' поливинилхлорида), содержащих третичный атом углерода, протекает менее эффективно, чем полиэтилена, а у полиизобутилена и полиметилметакрилата, содержащих четвертичный атом углерода, практически отсутствует. Р. с. полистирола, бензольные ядра к-рого рассеивают энергию возбуждения (эффект «губки»)-, затруднено. Считают, что большое значение для осуществления Р. с. имеет также способность свободной валентности макрорадикала или заряда макроиона к внутри- и межмолекулярной миграции. С надмолекулярной структурой полимера, как полагают, связан гл. обр. характер поперечных связей. В кристаллич. областях образуются связи между участками одной и той же молекулы (внутримолекулярные •связи), а в аморфных.— между соседними макромолекулами (межмолекулярные связи). Внутримолекулярные связи называют неэффективными, т. к. они не участвуют в образовании пространственной сетки. Вследствие этого Р. с. высококристаллич. полиэтилена (поли-[9, С.128]

При резком охлаждении расплава интенсивные межмолекулярные взаимодействия между молекулами диафена ФП и СтЦ, приводящие к молекулярным комплексам, не успевают релаксировать и обусловливают образование в смеси дефектных кристаллов, состоящих из диафена ФП и СтЦ, плавящихся при температуре 72° С (диаграмма 2). Характерно, что на фазовой диаграмме 2 при мольных соотношениях диафен ФП и СтЦ, равных 0,3:0,7;0,2:0,8 и 0,kO,9 расплав вообще не кристаллизуется в условиях эксперимента и последующие трое суток хранения. По-видимому, это обусловлено достижением в условиях эксперимента предельной концентрации растворимости диафена ФП и СтЦ, приводящим к существенному нарушению ближнего порядка в стеарате цинка за счет более интенсивного взаимодействия молекул диафена ФП с молекулами СтЦ, чем при других соотношениях компонентов. Из этого следует, что более стабильные молекулярные комплексы в бинарной смеси диафен ФП-СтЦ могут образоваться при соотношениях компонентов, в которых концентрация стеарата цинка больше эквимолекулярной.[4, С.204]

Карбамидоформальдегидные смолы обеспечивают высокую реакционную способность смеси и ее полное отверждение, а также равномерную прочность сцепления зерен песка. Кроме того, они дешевы. К недостаткам таких связующих относят выделение больших количеств формальдегида из карбамидных смол при их переработке; высокое содержание азота (20—25%) и низкая термостойкость обусловливают образование разрывов в форме и проникновение в нее металла. Свойства смесей на основе фурановых смол в меньшей степени зависят от температуры и химического состава применяемого песка. Эти смеси характеризуются низким выделением газов; прочность сцепления зерен с такими связующими достаточно высока. Однако фурановые смолы очень дороги.[1, С.220]

Высокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликонденсации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацин. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и плохую растворимость полимера.[2, С.107]

Влажность древесины и взаимодействие древесины и ее компонентов с водой имеют важное значение для механической и химической технологии древесины, например, для пропитки древесины растворами химических реагентов, антисептиков, антипиренов и т.д., при сплав'е и хранении лесоматериалов в воде. Вода играет роль при активации целлюлозы перед проведением химических реакций. Взаимодействие целлюлозы с водой в бумажной массе при размоле и последующее удаление воды при формовании бумажного листа обусловливают образование прочных межволоконных связей в бумаге.[3, С.260]

J3 присутствии мономера подобные- реакции передачи цепи обусловливают образование разветвленных молекул. К таким жо эффектам приводит присоединение свободных радикалов к двойным связям макромолекулы. Доля рассмотренных реакций возрастает с увеличением концентрации полимера и с уменьшением концентрации мономера, т. е. с повышением глубины полимеризации. Поскольку энергия активации роста цепи существенно ниже анергии активации отрыва Н-атома и присоединения радикалов к несопряжен иым двойным связям, доля последних реакций сильно увеличивается с повышением темп-ры процесса. Поэтому диены полкмеризуют обычно при возможно более низких темп-pax, что достигается путем использования окислительно-восстановительных инициаторов.[7, С.350]

5. Образование изотопных ионов (в случае органических соединений, содержащих естественно встречающиеся изотопы, которые приведены в табл. 22.1). Изотопы обусловливают образование[5, С.365]

Полный текст статьи здесь