Однако можно эмпирически определить \" с тем, чтобы учесть влияние растворителя на вязкость, связанное с эффектами такого рода, если предположить, что ?" должно быть пропорционально тенденции макромолекул к образованию ассоциатов. Такая тенденция соответствует снижению межмолекулярного взаимодействия полимер — растворитель, а следовательно, приводит к повышению осмотического давления. Исходя из этих соображений, следует полагать, что в области концентрированных растворов |" должна быть обратно пропорциональна осмотическому давлению -. Тогда для выбранной концентрации с, сравнивая данные рис. 12 и рис. 1 и 2, можно видеть, что (?"/ть)гж ~ (ъУV'КТ)~2, причем это соотношение справедливо для различных растворителей, но коэффициент гро-порциональности зависит от концентрации. Комбинируя перечисленные параметры, можно получить формулу[5, С.239]
Взаимодействие разнородных молекул в растворе получило название сольватации, а образующиеся молекулярные соединения разнородных молекул бцли названы сольвслами. Взаимодействие между однородными молекулами называется ассоциацией и приводит к образованию ассоциатов.[3, С.337]
Взаимодействие разнородных молекул в растворе получило название сольватации, а образующиеся молекулярные соединения разнородных молекул бь]ли названы сольватами* Взаимодействие между однородными молекулами называется ассоциацией и приводит к образованию ассоциатов.[2, С.337]
Снижение реакционной способности концевых групп с ростом длины сопряжения также может являться одной из причин, обусловливающих невысокие молекулярные массы полимеров этого класса [8]. С увеличением длины макроцепи усиливается межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию ассоциатов. Делокализация электронов в пределах такого ассоциата определяет высокую резонансную стабилизацию макроцепи и, соответственно, низкую реакционную способность концевых групп.[1, С.52]
Растворимость Ц. э. данного полимергомологич. ряда уменьшается с увеличением мол. массы. Это объясняется тем, что с увеличением длины макромолекулы возрастает вероятность возникновения межмолекулярных связей и, так. обр., затрудняется «отрыв» макромолекул друг от друга, переход их в р-р и диффузия в объеме с образованием истинных р-ров. В этой же связи, чем больше степень полимеризации Ц. э., тем быстрее с увеличением концентрации полимера в р-ре увеличивается вязкость р-ра благодаря образованию ассоциатов макромолекул.[8, С.433]
сутствии полимера он склонен к образованию ассоциатов, то наблюдается значительное упшрение максимума потерь. Другими словами, ширина максимума увеличивается по мере ухудшения растворяющей способности пластификатора. Это показано на рис. 8.8 на примере пластифицированного поливинилхлорида [14], когда в качестве относительно хорошего растворителя берется диэтилфталат, несколько худшего — дибутилфталат и очень плохого — диоктилфталат.[4, С.162]
лекулы, самой макромолекулы, колебания атомов и атомных групп внутри сегментов — каждое в течение разного времени, и поэтому общее время релаксации макромолекулы составится из целого набора более коротких времен релаксации отдельных ее элементов. Если же учесть, что в образце полимера содержатся макромолекулы разных размеров, то число времен релаксации образца или изделия еще больше увеличится. Между макромолекулами существуют взаимодействия, которые приводят к образованию ассоциатов и других надмолекулярных образований (см. гл. III). Время релаксации таких сложных образований тоже отличается от времени релаксации изолированных макромолекул. Таким образом, реальный полимер обладает большим набором, или спектром времен релаксации, и поэтому характеристику релаксационных свойств полимеров необходимо проводить с учетом этого спектра. Первую информацию о наличии спектра времен релаксации дает экспериментально наблюдаемое отклонение релаксационных кривых от идеальной кривой с одним временем релаксации (рис. 51).[6, С.107]
лекулы, самой макромолекулы, колебания атомов и атомных групп внутри сегментов — каждое в течение разного времени, и поэтому общее время релаксации макромолекулы составится из целого набора более коротких времен релаксации отдельных ее элементов. Если же учесть, что в образце полимера содержатся макромолекулы разных размеров, то число времен релаксации образца или изделия еще больше увеличится. Между макромолекулами существуют взаимодействия, которые приводят к образованию ассоциатов и других надмолекулярных образований (см. гл. III). Время релаксации таких _б_ сложных образований тоже отличает- 60 ся от времени релаксации изолированных макромолекул. Таким образом, реальный полимер обладает большим набором, или спектром времен релаксации, и поэтому характеристику релаксационных свойств полимеров необходимо проводить с учетом этого[7, С.107]
концентрации при определенных условиям могут увеличиваться и быть причиной возникновения временно существующих и непрерывно разрушающихся тепловым движением образовании — ассоциатов. Естественно было предположить, что в истинных растворах полимеров также должна происходить ассоциации макромолекул. Изолированнее макромолекулы, очевидно, присутствуют только в бесконечно разбавленных растворах; в зависимости от гибкости цепи они сворачиваются в более или менее вытянутые клубки. Существование таких клубков в бесконечно разбавленных растворах полимеров доказано экспериментально (глава XVIH). При увеличении концентрации раствора (даже при большом разбавлении) начинается взаимодействие между макромолекулами, т. е. образуются ассоциаты. Существование ассоциатов в растворах полимеров в плохих растворителях доказано при определении молекулярных весов. Так, например, при определении молекулярных весов ряда полимеров методами осмометрии^4, ультра-центрифугирования25, светорассеяния ^~2Й было обнаружено, что значения молекулярного веса одного и того же образца в растворах разных растворителей могут различаться в 7—25 раз. Особенно чувствителен к образованию ассоциатов метод рассеяния света, при помощи которого были обнаружены ассоциаты в разбавленных растворах поливинил хлорида, метилцеллюлозы и др.[2, С.339]
концентрации при определенных условиях могут увеличиваться и быть причиной возникновения временно существующих и непрерывно разрушающихся тепловым движением образовании — ассоциатов. Естественно было предположить, что в истинных растворах полимеров также должна происходить ассоциаций макромолекул. Изолированнее макромолекулы, очевидно, присутствуют только в бесконечно разбавленных растворах; в зависимости от гибкости цепи онц сворачиваются в более или менее вытянутые клубки. Существование таких клубков в бесконечно разбавленных растворах полимеров доказано экспериментально (глава XVIII). При увеличении концентрации раствора (даже при большом разбавлении) начинается взаимодействие между макромолекулами, т. е. образуются ассоциаты. Существование ассоциатов в растворах полимеров в плохих растворителях доказано при определении молекулярных весов. Так, например, при определении молекулярных весов ряда полимеров методами осмометрии ", ультра-центрифугировапия25, светорассеяния '^-^ было обнаружено, что значения молекулярного веса одного и того же образца в растворах разных растворителей могут различаться в 7—25 раз. Особенно чувствителен к образованию ассоциатов метод рассеяния света, при помощи которого были обнаружены ассоциаты в разбавленных растворах поливинилхлорнда, метилцеллюлозы и др.[3, С.339]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.