Оптической активностью характеризуются полимеры, содержащие асимметрический атом углерода в основной или боковой цепи, например поли-а-аминокислоты —(—NH—CHR—СО—)п— или поли-3-метилпентен-1 соответственно.[5, С.188]
Аркус далее рассмотрел [3] вероятность получения полимера, обладающего оптической активностью в.своей основной цепи, путем полимеризации мономера, проявляющего оптическую активность благодаря заместителю, с последующим удалением активных боковых групп. Он сделал вывод, что можно вызвать такую асимметрическую индукцию, поскольку оптически деятельный мономер должен влиять на ход полимеризации таким образом, что две энантиоморфные основные цепи пе могут инициироваться или расти с одинаковой скоростью. Однако вопрос о том, будет ли полимер, остающийся после удаления боковых активных групп, оптически деятельным, зависит от наличия или отсутствия плоскостей симметрии в этих полимерных цепях.[11, С.47]
В случае применения катализатора II 1,3-пентадиен образует цыс-1,4-полимер, обладающий высокой оптической активностью; в случае применения оптически активного алюминий-органического соединения (катализатор I) оптически активного полимера не образуется, что свидетельствует о том, что активным в данном случае является переходный металл, наличие асимметричных групп у которого оказывает влияние на конфигурацию входящей мономерной группы70. При применении катализатора [А1С1з + ( + ) р-фенилаланин] удалось получить при — 75° С оптически активный полимер бензофурана 7Ь 84> 85.[12, С.39]
Звенья галактозы и арабинозы обладают асимметрическими атомами углерода, в связи с этим растворы арабиногалактана обладают оптической активностью. Удельное вращение 10% водного раствора арабиногалактана лиственницы сибирской составляет [oc]rj20 = +16 °, молекулярное вращение М = 1600 [50]. Найденная нами величина удельного вращения близка с подобной, определенной для арабиногалактана лиственницы западной (Larix occidentalis) [a]D20 = +14 ° [51].[7, С.336]
Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации.[5, С.195]
Как было показано выше (стр. 44) стереорегулярным виниловым полимерам не присуща собственная оптическая активность. Длинная цепь не обладает оптической активностью до тех пор, пока заместитель у основной цепи полимера не проявит способности к оптической изомерии, Натта [17] отметил, что Пино удалось получить оптически активные изотактиче-ские полимеры, исходя из оптически активных олефинов. Они были более кристалличнымн и отличались по температурам плавления от полимеров, полученных из рацемических мономеров. Оптическая активность этих полимеров значительно выше, чем у соответствующих мономеров, например оптическая активность поли-5-метилгексена-1, полученного из оптически активных мономеров, в 100 с лишним раз превышает оптическую активность мономера, но имеет противоположный знак.[11, С.54]
Кристаллы, в которых скорость распространения (показатель преломления) света зависит от направления его круговой поляризации, называют оптически активными. В таких кристаллах обычно нет ни центра, ни плоскости симметрии; они существуют в двух энантиоморфных формах, т. е. в формах, которые являются зеркальными отображениями друг друга и которые нельзя совместить. Энантиомеры обладают оптической активностью, одинаковой по величине, но противоположной по направлению. Различное отношение энантиомеров к свету, поляризованному по кругу против или по часовой стрелке, приписывают «левому» или «правому» расположению атомов кристаллической решетки.[9, С.126]
Нематические. В таких структурах сохраняется ориента-ционный дальний порядок (молекулы ориентированы вдоль больших осей, обладая способностью вращаться вокруг них). Эти структуры в поляризованном свете характеризуются появлением дисинклинации - тонкой нитеобразной границы, разделяющей ярко окрашенные области различно ориентированных молекул. Отсюда наименование структуры - нитевидная [от "нема" (греч.) - нить]. Нематические структуры ахиральны, т. е. не обладают оптической активностью (рис. 3.12).[1, С.149]
Физические методы измерения напряжений основаны на зависимости физических свойств материала от внутренних напряжений. Поскольку к наличию внутренних напряжений чувствительны многие свойства тел (оптические, электрические, магнитные, размеры кристаллической решетки, внутреннее трение, твердость), эта группа методов весьма обширна. Широко применяется оптический метод, основанный на эффекте искусственного двойного лучепреломления, возникающего под действием напряжений. При освещении таких оптически активных материалов поляризованным светом появляется окраска или картина чередующихся полос интерференции, по которым рассчитывают внутренние напряжения [243—253]. Метод оказывается весьма удобным для материалов, обладающих оптической активностью (кристаллов, неорганических стекол, некоторых полимеров). Метод широко применяется для измерения напряжений в различных (стеклянных) деталях электровакуумных приборов [254—260]. В случае слоистых пластиков и стеклопластиков напряжения в связующем также могут быть измерены по двойному лучепреломлению света [261, 263—266]. Поляризационно-оптический метод может быть применен для тонких оптически чувствительных покрытий на непрозрачной подложке, например для электроизоляционных пленок на металлах [206, 262, 267, 270], для которых обнаружено хорошее совпадение значений напряжений с результатами, полученными консольными методами [206]. Иногда, применяя поля-ризационно-оптический [221, 271] метод, удается измерять внутренние напряжения в реальных клеевых системах, например в конструкциях из оргстекла, оптического стекла.[6, С.236]
Применяя оптические активные мономеры, можно получить полимеры, обладающие оптической активностью благодаря строению звена; оптически активными являются в этом случае и кристаллические и аморфные полимеры, как это показали Пиво, Лоренци и Лардиччи [94] на полимерах З-метилпентена-1, 4-метилгексена-1 ж 5-метилгептена-1, полученных[13, С.188]
В гл. IV (стр. 54) уже упоминалось о том, что при полимеризации оптически активного 5-метилгексена-1 в присутствии ката-.лизатора Циглера получают полимер, обладающий более высокой оптической активностью и кристалличностью, чем полимер, полученный из рацемического мономера. Температуры плавления обоих полимеров также различаются [326].[11, С.146]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.