Из рис. 9.14 видно, что скорость плавления возрастает с увеличением скорости барабана. Например, предсказываемая скорость плавления при увеличении скорости барабана с 0,508 до 4,06 см/с равна 0,4 ^4,06/0,508 = 18,5 см3/с, что очень близко к измеренной величине. Аналогично, если скорость барабана равна 1,27 см/с, то измеренная скорость плавления при 154 °С равна 8,19 см3/с. Предсказанное значение скорости плавления при 168 °С равно 8, 19 ^(168— 127)/(154— 127)= 10,1 см3/с; это значение очень близко к измеренной величине.[2, С.292]
Доли незакристаллизовавшегося полимера в граничных областях, при этом температура плавления возрастает. В рамках изложенных представлений возможность снижения температуры плавления наполненной системы на начальных стадиях кристаллизации является реальной, поскольку значительная доля олигомера, находящегося в неупорядоченных граничных областях, равномерно распределена по всему объему системы, что должно приводить к уменьшению плотности упаковки макромолекул.[6, С.71]
Согласно теории, разность между регистрируемой температурой при малых, но конечных степенях кристалличности и истинной температурой плавления возрастает с понижением концентрации А-звеньев. Зависимость между составом сополимера и экспериментально определяемой температурой плавления в действительности может быть приблизительно выражена соотношением, аналогичным по форме (54). Температура плавления, регистрируемая при малом, но конечном проценте кристалличности, может быть вычислена по формуле (57). Результаты такого расчета приведены на рис. 37, где использованы те же параметры, что и при построении кривых рис. 31. При расчете рассматривался (гипотетический) статистический сополимер, содержащий до 40% некристаллизующихся звеньев.[7, С.97]
В нейтральней и щелочной среде диметилсвые эфиры полимера достаточно стабильны, но в разбавленных растворах кислот легко гидролизуются. Простые метиловые эфиры легко кристаллизуются, причем температура их плавления возрастает с увеличением средней степени полимеризации. При п=150 полимер плавится при 180° с разложением.[1, С.403]
Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, ди-хлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 °С (температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. В то же время полиэфиры ароматических или циклоалифатических дикарбоновых кислот и диолов являются высокоплавкими продуктами, которые гидролизуются с трудом (например, полиэфиры терефта-левой кислоты и этиленгликоля или 1,4-бис-оксиметилциклогекса-на). Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. Полиэфиры получают обычно следующими методами [3, 4]:[3, С.194]
Из таблицы видно, что наибольшее значение относительного удлинения при разрыве имеет образец с диэтиламинометилентри-этоксисиланом (АДЭ-3). При введении полиметиленфениленди-амина ЭС-К-1 гидрохлорированный каучук становится эластичным и более теплостойким: температура плавления возрастает на 6 °С, а начало разложения сдвигается в сторону более высоких температур. Нерастворимость в хлорсодержащих растворителях указывает на образование сшитого продукта.[4, С.226]
При сравнимых температурах уровень кристалличности заметно понижается с повышением концентрации некристаллизующихся звеньев. Наиболее характерной чертой кривых на рис. 31 является крайняя размытость кривых плавления. Кристалличность исчезает в очень широкой температурной области, причем, ширина диапазона плавления возрастает с повышением концентрации некристаллизующихся звеньев. Так, даже для полимера, содержащего только 5 мол.% В-звеньев, остаточная 50%-пая степень кристалличности исчезает в температурном интервале 25 град. Таким образом, даже введение в цепь незначительного числа нерегулярностей заметно изменяет картину плавления,[7, С.88]
Способность к кристаллизации полимеров замещенных окисей и их темп-pa плавления зависят от объемов заместителей и симметричности их расположения в элементарном звене, что подробно исследовано на примере полиэтиленоксидов и политриметиленоксидов (полиоксациклобутанов). Так, несимметричное введение двух метильных групп в звено полиэтиленоксида затрудняет вращение и приводит к повышению темп-ры плавления до 160°С; при введении четырех метильных групп темп-pa плавления возрастает выше 300°С. В случае замещения политриметиленоксида темп-ра плавления возрастает линейно по мере увеличения объема заместителей до нек-рого критич. значения. Слишком большие заместители нарушают плоскостную конформацию полимерных цепей и ухудшают способность к кристаллизации. Если в элементарном звене содержатся два различных заместителя, то полимер либо аморфен, либо плохо кристаллизуется.[9, С.64]
Способность к кристаллизации полимеров замещенных окисей и их томп-ра плавления зависят с т объемов заместителей и симметричности их расположения в элементарном звене, что подробно исследовано на примере полиэтилспоксидов и политриметмлзноксидов (полиоксациклобутанов). Так, несимметричнее введение двух метальных групп в звено нолиэтилсноксида затрудняет вращение и приводит к повышению темп-ры плавления до 160°С; при введении четырех ^етильных групп темп-pa плавления возрастает вьше 300°С. В случае замещения нолитриметилепоксидс, теми-ра плавления возрастает линейно по мере увеличения объема заместителей до нск-рого крптич. значения. Слишком большие заместители нарушают плоскостную конформацию полимерных цепей и ухудшакт способность к кристаллизации. Если в элементарном звене содержатся два различных заместителя, то полимер либо аморфен, либо плохо кристаллизуется.[8, С.64]
Под действием потока электронов с малыми дозами (0,5—• 1,0 Мрд) при переходе от жидкой фазы к твердой выход поли-а«рилонитрила в точке плавления возрастает в 25 раз и далее остается неизменным до —196° С. Энергия активации в жидкой фазе Em = 3 ккал/моль, в твердой фазе ?тв — О709. Авторы предполагают, что в ходе облучения радиационная полимеризация не идет, а образуются лишь замороженные свободные радикалы или ионы, вызывающие цепную реакцию полимеризации в момент плавления. Полученные данные могут быть также хорошо объяснены гипотезой авторов о том, что, кроме обычного для жидкой фазы механизма полимеризации, в твердой фазе существуют энергетические цепи; полимеризацию можно представить как осложненное малым перемещением атомов концевой группы дви-[11, С.90]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.