Статья по теме: Подвижности полимерных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Однако, исследования ЯМР и диффузии газов, поставленные с целью измерения -подвижности полимерных цепей в наполненных эластомерах, пока не дают четкого ответа на этот вопрос. Другой подход к объяснению особенностей вязко-упругих свойств эластомеров, содержащих усиливающие наполнители, был предложен Данненбергом [57]. Он основан на представлении о скольжении полимерных цепей по[6, С.141]

Рассмотрим влияние химической природы поверхности на изменение молекулярной подвижности полимерных цепей в граничных слоях. Охарактеризуем такое изменение величиной смещения максимума диэлектрических потерь на кривой зависимости tg6 от температуры. По мере уменьшения толщины поверхностного слоя наблюдается смещение максимума tg8, отвечающего дипольно-групповому релаксационному процессу, в сторону более низких температур и максимума дипольно-сегментального релаксационного процесса — в сторону более высоких температур. Это указывает на изменение средних времен релаксации соответствующих процессов в поверхностных слоях.[7, С.157]

Все изложенное позволяет считать, что основную роль в изменении молекулярной подвижности полимерных цепей в граничных слоях играет не энергетическое взаимодействие цепей с поверхностью (которое, кстати, не может распространяться далеко от поверхности на слои, с нею непосредственно не контактирующие), а изменение конформации полимерных цепей вблизи межфазовой границы.[7, С.158]

Пластификаторы, находящиеся в полимере, изменяют его строение за счет увеличения подвижности полимерных цепей, которая влияет на растворимость и диффузию добавок в полимере. Растворимость антиоксидантов в непластифицированном ПВБ небольшая по сравнению с их растворимостью в чистом пластификаторе, то есть эфире 3,5-ди-тре/и-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и этиленгликоле: 0,014 и 0,84 мол/кг (0,9 и 53 %масс.) соответственно [28]. Если растворимость в полимере, SnBE, и в пластификаторе, 5^, например, антиоксиданта в пластифицированном ПВБ, 5доб, рассматривать как простую сумму раствори-мостей:[13, С.122]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется-при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причем при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополи-меров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и Гпл, а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20].[1, С.484]

Приведенные результаты позволяют сделать вывод о том, что на границе раздела с твердым телом, равно как и на границе раздела полимер — газ, происходит существенное уменьшение молекулярной подвижности полимерных цепей. Этот факт экспериментально доказан на большом числе аморфных полимеров с применением термодинамических, структурных и механических методов и считается сейчас твердо установленным. Однако вывод об изменении молекулярной подвижности явился результатом исследований свойств наполненных систем и покрытий, свойств, которые в конечном итоге определяются молекулярной подвижностью.[7, С.180]

Механическое стеклование (стеклование в силовых полях) - переход полимеров из высокоэластического в твердое стеклообразное состояние под воздействием энергетических полей, приводящих к резкому уменьшению сегментальной подвижности полимерных цепей.[2, С.401]

Экспериментальные данные показали, что при одном и том же значения gilgz значение Д52> уд увеличивается с ростом содержания наполнителя в полимере, т. е. парциальная удельная энтропия полимера возрастает. Казалось бы, что из-за ограничения подвижности полимерных цепей при введении наполнителя сорбция и энтропия системы должны были бы уменьшаться, однако при увеличении содержания наполнителя происходит увеличение рыхлости упаковки молекул, что приводит к росту и сорбции, и энтропии (при более рыхлой упаковке число вариантов расположения молекул больше). Надо иметь в виду, что вычисления энтропии полимера проведены для очень больших массовых долей полимера. В этом случае подвижность цепей не является главным фактором, определяющим сорбцию при смешении полимера и растворителя в области высоких относительных давлений паров, и решающее влияние на сорбцию оказывает плотность упаковки. Таким образом, вычисленные значения изменения парциальной энтропии полимера при разных содержаниях наполнителя могут служить для количественной оценки плотности упаковки наполненных полимеров.[8, С.27]

В основу определения Tg неподвижной полимерной фазы положен переход от адсорбции на поверхности полимера ниже Tg к абсорбции в массе полимера выше Ts (см. рис. 24.1). Изменение механизма удерживания является следствием повышения молекулярной подвижности полимерных сегментов при Ts и выше нее, что обеспечивает возможность проникновения молекул сорбата в массу полимера.[5, С.50]

Следовательно, начальную стадию взаимодействия ПС с ОБС и ДТДМ можно представить следующим образом. В первую очередь на поверхности ПС при ее размягчении в расплаве второго компонента образуется пленка тугоплавких продуктов их взаимодействия. Затем в результате увеличения подвижности полимерных цепей и повышения энтропии системы происходит активация и дестабилизация макромолекул ПС, которые начинают реагировать с молекулами ускорителя (экзотермическая реакция). И, наконец, под действием высвободившегося амина происходит распад полисульфидных цепей ПС.[4, С.134]

Ответ. Повышение температуры образца приводит к интенсификации сегментального движения макромолекул. Поэтому полимерные цепи при нагревании полимера стремятся занять наиболее выгодное в энергетическом отношении положение. В условиях изометрического нагрева эта тенденция проявляется в росте напряжений до тех пор, пока волокно находится в стеклообразном состоянии. При подъеме температуры до Тс и выше увеличивается скорость релаксационых процессов, что приводит к возрастанию сегментальной подвижности полимерных цепей. Это в свою очередь приводит к значительному проявлению высокоэластичности, связанной с повышением подвижности макромолекул. При этом происходит спад напряжений, и вся система становится термодинамически более стабильной.[2, С.134]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь