Пластификаторы, находящиеся в полимере, изменяют его строение за счет увеличения подвижности полимерных цепей, которая влияет на растворимость и диффузию добавок в полимере. Растворимость антиоксидантов в непластифицированном ПВБ небольшая по сравнению с их растворимостью в чистом пластификаторе, то есть эфире 3,5-ди-тре/и-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и этиленгликоле: 0,014 и 0,84 мол/кг (0,9 и 53 %масс.) соответственно [28]. Если растворимость в полимере, SnBE, и в пластификаторе, 5^, например, антиоксиданта в пластифицированном ПВБ, 5доб, рассматривать как простую сумму раствори-мостей:[15, С.122]
Солнечное излучение сильно ускоряет О. с. вследствие фотоокисления резины, сопровождающегося деструкцией макромолекул, увеличения подвижности макрорадикалов, а также в результате общего повышения темп-ры резины. Влага, сорбируясь сравнительно гидрофильными резинами (напр., из натурального или хлоропренового каучука) и способствуя более равномерному распределению напряжений на их поверхности, несколько замедляет О. с. этих резин.[17, С.204]
Солнечное излучение сильно ускоряет О. с. вслсдст-вие фотоокисления резины, сопровождающегося деструкцией макромолекул, увеличения подвижности мак-рорадикалов, а также в результате общего повышения темп-ры резины. Влага, сорбируясь сравнительно гидрофильными резинами (напр., пз натурального пли хлоропренового каучука) и способствуя более равномерному распределению напряжений на их поверхности, несколько замедляет О. с. этих резин.[12, С.206]
Берлин, Родионова и Дабагова [252] определили, что скорость полимеризации диметакриловых зфиров гликолей возрастает с увеличением длины молекулы гликоля вследствие увеличения подвижности групп, несущих двойные связи. Полимеризация проходит через стадию разветвленного р-полимера, переходящего затем в нерастворимый у-полимер. Полимеризация мета-криловых и аллиловых эффиров происходит по одному и тому же механизму.[16, С.77]
Скорость Р. с. существенно зависит от темп-ры облучения, особенно в области перехода полимера в др. фи-зич. состояние (темп-ры стеклования, плавления и др.). С повышением темн-ры скорость Р. с. обычно возрастает вследствие увеличения подвижности макроцепей. При этом возрастает также и скорость разрыва макромолекул, но обычно меньше, чем скорость Р. с. Природа ионизирующего излучения не оказывает заметного влияния на характер радиационных эффектов. Однако при использовании источников излучения малой интенсивности и при облучении тонких слоев полимора существенное значение приобретают окислительно-деструктивные процессы (см. также Радиационная деструкция).[13, С.128]
Интересно отметить, что поскольку все использованные вещества являются типичными акцепторами, обнаруживаются только нисходящие (до минимума) ветви кривых, отражающие снижение эффективности механокрекинга при повышении температуры за счет увеличения подвижности цепей. Восходящие ветви (после минимума) отсутствуют, так как акцепторы сами по себе не вызывают деструкции при этой температуре: для термической деструкции температура еще недостаточно высока, а термоокислительная деструкция исключена из-за отсутствия кислорода. При приближении к минимуму кривые сближаются, поскольку повышение температуры настолько ускоряет реакцию радикалов с акцептором, что различие реакционной способности акцепторов, связанное с различным их химическим строением, практически выравнивается. Примерно так же ведет себя и М-иитроэодифениламив [308]; способствует деструкции в атмосфере аргона, не оказывает заметного влияния при пластикации на воздухе и при нагревании до 120 °С.[7, С.125]
Следовательно, начальную стадию взаимодействия ПС с ОБС и ДТДМ можно представить следующим образом. В первую очередь на поверхности ПС при ее размягчении в расплаве второго компонента образуется пленка тугоплавких продуктов их взаимодействия. Затем в результате увеличенияподвижности полимерных цепей и повышения энтропии системы происходит активация и дестабилизация макромолекул ПС, которые начинают реагировать с молекулами ускорителя (экзотермическая реакция). И, наконец, под действием высвободившегося амина происходит распад полисульфидных цепей ПС.[6, С.134]
Стадиями реакций спада числа радикалов, зависящих от скорости их протекания, в данных случаях являлись реакции передачи радикала и диффузия кислорода. Обе реакции связаны с подвижностью молекулярных сегментов, несущих радикал, с учетом их окружения, т. е. кристаллической решетки. Поэтому увеличение констант скорости данных реакций служит мерой увеличения подвижности, которая может быть вызвана[1, С.239]
Удельное электрическое сопротивление, или обратная ему величина— удельная электропроводность, определяется наличием свободных зарядов (электронов Или ионов) и их подвижностью. В диэлектрике обычно свободных зарядов очень мало, поэтому он обладает малым значением удельной электропроводности (порядка Ю~1Э—10~13 шг1 ~см~1}. С повышением температуры вследствие увеличения подвижности свободных зарядов электропроводность диэлектрика возрастает.[2, С.270]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.