Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь некоторого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердость и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—'65°. В результате полимеризации образуется тонкий порошок.[3, С.260]
Реакция анионной полимеризации протекает через ион трехвалентного углерода, заряженный отрицательно (карбанион), который находится в поле противоиона, образуя с ним ионную[3, С.139]
Под влиянием возбудителей катионной полимеризации протекает ц«с-транс-изомеризация звеньев полимерной цепи, а также миграция атомов водорода с образованием сопряженных двойных связей [14].[1, С.178]
В большинстве случаев реакция ступенчатой полимеризации протекает между нолифункциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный атом водорода, а другое—-обладает сродством к протону. Реакция происходит под влиянием катализатора (вода, соли, кислоты, щелочи). Средний молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакции и увеличением продолжительности процесса.[3, С.154]
В соответствии с теорией эмульсионной полимеризации, развиваемой Медведевым [1], 'Процесс .полимеризации протекает вблизи молекул эмульгатора, находящихся в виде мицелл или в виде адсорбционных защитных слоев на поверхности нолимерно-мономерных частиц. Это приводит к воздействию эмульгатора на процесс полимеризации. Так, часто энергия активации инициирования при эмульсионной полимеризации имеет более низкое значение, чем в случае полимеризации в массе или в растворе. Можно предположить, что эмульгатор оказывает влияние и «а структуру полимерных молекул. Для выяснения этого нами была изучена эмульсионная полимеризация изопрена с применением различных по своей природе эмульгаторов. Полученные результаты (табл. 1) подтверждают наше предположение. Изменение природы анионактпв-пого эмульгатора приводит к увеличению количества звеньев 1,4-цис с 10 до 20% и уменьшению количества 1,4-транс-звеньев. Применение катионактивного эмульгатора — серно- ** кислого эстерамина — увеличивает количество звеньев 1,4-цис до 30% и снижает суммарное количество звеньев 1,2 и 3,4 до 1%. Полимеры, полученные при использовании неионогенного эмульгатора ОП-10 и некаля, близки по микроструктуре. По-видимому, при использовании эмульгатора ОП-10 рН среды также может оказывать некоторое влияние на структуру макромолекул. Отмеченные факты связаны, очевидно, с некоторым ориентирующим влиянием эмульгатора на акты роста макромолекул.[4, С.112]
Процесс полимеризации протекает в узкой зоне внутри ПМЧ, примыкающей к поверхности раздела, и в соответствии с этим определяется площадью поверхности частиц, концентрацией и природой эмульгатора.[15, С.28]
Если процесс полимеризации протекает со значительным изменением межатомных расстояний, зарождение полимерной фазы и развитие реакции полимеризации очень затруднено. Но иногда начавшийся в нескольких точках процесс полимеризации создает благоприятные условия для протекания реакции на границе раздела полимер — кристалл.[6, С.124]
Если процесс полимеризации протекает со значительным изменением межатомных расстояний, зарождение полимерной фазы и развитие реакции полимеризации очень затруднено. Но иногда начавшийся в нескольких точках процесс полимеризации создает благоприятные условия для протекания реакции на границе раздела полимер — кристалл.[6, С.177]
Механизм реакции. Реакция полимеризации протекает в этом случае как ионный процесс. При этом молекула этилена присоединяется по связи С — А1 в исходном катализаторе или растущей цепи по схеме[21, С.34]
Реакция обрыва при радикальной полимеризации протекает с большой скоростью при взаимодействии двух радикалов с последующей рекомбинацией или диспропорционированием. При катионной полимеризации обрыв цепи происходит в результате передачи на мономер или в результате взаимодействия растущего иона с противоионом.[6, С.88]
Как и всякая химическая реакция, процесс полимеризации протекает с разрывом одних валентных связей и с возникновением новых *. При этом, в зависимости от условий реакций и природы мономеров, может происходить гетеролитический разрыв с образованием ионов или гемолитическое расщепление, приводящее к возникновению свободных радикалов. В соответствии с этим различают ионную полимеризацию, протекающую через стадию образования ионов, и радикальную, в которой участвуют свободные -ргёднкалы.[13, С.82]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.