Если при полимеризации протекают реакции передачи цепи через мономер или растворитель, то z становится меньше единицы. При образовании разветвленных цепей z может быть больше 2.[8, С.98]
Реакции поликонденсации и ионной полимеризации протекают одновременно при отверждении Э. с. дициан-диамидом. Э. с. способны отверждаться без подвода тепла (в том числе при темп-pax ниже 0°С), в присутствии влаги и даже в воде.[9, С.498]
Реакции поликонденсации и ионной полимеризации протекают одновременно при отверждении Э. с. дициан-диамидом. Э. с. способны отверждаться без подвода тепла (в том числе при темп-pax ниже О °С), в присутствии влаги и даже в воде.[10, С.497]
Следует отметить, что во многих случаях процессы анионной полимеризации протекают без обрыва кинетической цепи с образованием «живущих» полимеров. Активность таких полимеров может сохраняться длительное время, что позволяет использовать их для получения блок-сополимеров.[3, С.135]
Как уже говорилось, при низких температурах некоторые реакции катионной^- полимеризации протекают с большой скоростью, увеличивающейся при снижении температуры. Часто реагенты исчерпываются еще до установления постоянных условий полимеризации, чем и объясняется плохая воспроизводимость кинетических исследований. Под действием А1С13 или BF3 при — 100°С полимеризация изобутилена заканчивается в течение нескольких секунд с образованием полимера, молекулярная масса которого составляет несколько миллионов (рис- 37).[6, С.156]
Если положить, что реакции инициирования и ограничения цепей при катионной полимеризации протекают согласно приведенным выше уравнениям и передача цепи на растворитель отсутствует, то выражения для скоростей соответствующих элементарных стадий имеют такой вид[1, С.20]
Реакционная система в случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неорганический или органический твердый катализатор и жидкий или газообразный мономер). Ионные процессы полимеризации протекают с'намного большей скоростью, чем радикальные, и приводят к получению полимеров высокой молекулярной массы. Энергия активации ионной полимеризации ниже, чем радикальной, и процесс протекает с большой скоростью при низких температурах.[4, С.31]
Линейные, разветвленные и сетчатые (сшитые) макромолекулы, полученные из одних и тех же мономеров, являются структурными изомерами. Разветвления образуются в тех случаях, когда при синтезе применяются трифункциональные мономеры или при полимеризации протекают побочные реакции, например реакции передачи цепи (ом. раздел 3.1) на полимер. Сшивки возникают в тех случаях, когда в образовании полимера участвуют три- или более функциональные исходные соединения (например, реакции полико'нденсации с приолами или реакции полимеризации с бута-диенами, которые в этом случае могут реагировать как тетра-функцио'нальные. Ниже приведены примеры образования линейных, разветвленных и сшитых полистиролов (см. опыт 3-49):[5, С.27]
Под этим названием мы будем понимать процесс ступенчатой полимеризации, протекающей с одновременным переходом (миграцией) атома водорода на каждом этапе реакции 14°. Миграционную полимеризацию за рубежом иногда называют также полиприсоединением (polyaddition). По типу миграционной полимеризации протекают реакции гомоконденсации альде* гидов, кетонов и других карбонильных соединений, а также образование полиацеталей. По этому же типу реакции протекает ооразование полиамидов и полиэфиров при взаимодействии Оыс-кетонов с диаминами или гликолями, получение полиуретанов, полимочевин и подобных им соединений, образующихся путем присоединения гликолей или диаминов к диизоциа-натам.[11, С.51]
Для случая полимеризации изобутилена при действии систем А1С13 —С2Н5С1 и BF3 — C2HsCi установлено, что между концентрацией комплекса и молекулярным весом полимера имеется обратная пропорциональность, что свидетельствует о бимолекулярном механизме обрыва, т. е. об обрыве растущего катиона свободными ионами 929-93i. На основании этого, а также данных исследования полимеризации изобутилена с TiCU и октаметилен-тетрасилоксана с КОН автор пришел к выводу о том, что акты роста при ионной полимеризации протекают с участием свободных ионов. Участие ионных пар в актах роста, по его мнению, происходит в случае ступенчатых реакций, ведущих к образованию «живущих» полимеров, когда скорость рекомбинации с про-тивоионом выше скорости роста (как, например, при полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с КОН).[12, С.117]
Помимо этих основных стадий, определяющих скорость полимеризации, протекают следующие побочные реакции, не влияющие на скорость процесса, но оказывающие большое влияние на молекулярные и структурные характеристики образующегося полиэтилена.[2, С.53]
4. Изготовление изделий непосредственно из мономеров — разновидность процесса переработки, при котором реакции полимеризации протекают непосредственно в форме и процесс образования полимера совмещается с процессом формования готового изделия.[7, С.7]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.