При специальных методах осушки мономеров и высокотемпературной обработке поверхности реакционного сосуда в высоком вакууме, а также в присутствии ряда окиспых добавок ионная полимеризация м. б. осуществлена вплоть до положительных теми-р (30°С). Предполагается, что активными центрами в этих случаях (в отличие от полимеризации в р-ре) являются не ионные пары, а свободные ионы (скорость пропорциональна интенсивности в степени 0,5).[6, С.126]
При специальных методах осушки мономеров и высокотемпературной обработке поверхности реакционного сосуда в высоком вакууме, а также в присутствии ряда окисных добавок ионная полимеризация м. б. осуществлена вплоть до положительных темп-р (30°С). Предполагается, что активными центрами в этих случаях (в отличие от полимеризации в р-ре) являются не ионные пары, а свободные ионы (скорость пропорциональна интенсивности в степени 0,5).[8, С.126]
Очень большое влияние на радиационную ионную полимеризацию оказывают величина поверхности реакционного сосуда и добавки[2, С.163]
В работах [81, 82] полимеризация этилена в газовой фазе проводилась в неподвижном слое катализатора на поверхности реакционного сосуда. Это вызывало частичные местные перегревы и оплавление полимера, что не могло не сказаться на корректности некоторых кинетических данных.[1, С.75]
Полимеризация винилхлорида в эмульсии может быть осуществлена также в присутствии диалкилфосфита натрия 186. В этом случае необходимое количество эмульгатора пропорционально площади поверхности реакционного 'Сосуда, находящейся в непосредственном контакте с эмульсией в процессе полимеризации, что 'объясняется дезактивацией эмульгатора на стенках реактора.[9, С.476]
Для кристаллизующихся полимеров возможно также совмещение М. с. с синтезом макромолекул путем введения зародышеобразователя в мономер (выбирается зародышеобразователь, не влияющий заметно на химич. строение образующихся макромолекул) или покрытия зародышеобразователем внутренней поверхности реакционного сосуда. М. с. как кристаллических, так и аморфных полимеров в процессе синтеза может осуществляться также путем варьирования режима реакции и изменением химич. природы или фи-зич. структуры среды, в к-рых происходит образование макромолекул. Естественно, что во всех случаях М. с., осуществляемой в ходе синтеза или переработки, необходимо выбирать такие модифицирующие вещества, к-рые не вызывают коррозию оборудования.[7, С.132]
Для кристаллизующихся полимеров возможно также совмещение М. с. с синтезом макромолекул путем введения зародытпеобразователя в мономер (выбирается зародышеобразователь, но влияющий заметно на химич. строение образующихся макромолекул) или покрытия зародышсобразователем внутренней поверхности реакционного сосуда. М. с. как кристаллических, так и аморфных полимеров в процессе синтеза может осуществляться также путем варьирования режима реакции и изменением химич. природы или фи-зич. структуры среды, в к-рых происходит образование макромолекул. Естественно, что во всех случаях М. с., осуществляемой в ходе синтеза или переработки, необходимо выбирать такие модифицирующие вещества, к-рые не вызывают коррозию оборудования.[5, С.134]
О распаде алкилбромидов имеется сравнительно мало данных, однако они ясно указывают, что распад алкилбромида на олефин и бромистый водород протекает по схеме, аналогичной схеме распада соответствующих хлоридов. Свежая стеклянная поверхность оказывает такой же каталитический эффект, причем гомогенная реакция начинается сразу же поеме образования на поверхности реакционного сосуда защитного слоя из полимера. Гомогенная реакция распада mpem-бутилбромида [50] и изопропнл-бромида [51] строго мономолекулярна, в то время как при распаде к-про-пилбромида [521 в отличие от н-пропилхлорида имеет место цепная реакция. Механизм этой реакции вполне аналогичен рассмотренному выше м ха-нмзму для хлоридов, за исключением реакции обрыва; для объяснения экспериментально найденного порядка реакции 3/а относительно концентрации реагента следует принять, что обрыв происходит в результате соединения двух атомов брома.[3, С.226]
Абкин и сотрудники считают, что радиационная карбониевая полимеризация стирола, изобутилена и метилметакрилата, а также совместная полимеризация этих мономеров в хлористом этиле, протекающая при —78° С, инициируется протонами, образующимися при радиолитическом разложении растворителя. Высказано предположение, что увеличение скорости карбониевой полимеризации при понижении температуры и увеличении поверхности реакционного сосуда связано с увеличением адсорбции на стенках молекул мономера, которые захватывают тепловые б-электроны 67°.[9, С.86]
Реакции распада всех этих низкомолекулярных эфиров изучались в газовой фазе. Свежие стеклянные и кварцевые поверхности ускоряют реакцию, однако если в одном и том же сосуде проводить реакцию несколько раз подряд, то наблюдается снижение скорости до постоянного и воспроизводимого значения, так что реакция в этом случае уже является гомогенной. Этот эффект, по-видимому, связан с образованием карбонизированного полимерного слоя на поверхности реакционного сосуда.[3, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.