Полимеризация винилхлорида в массе протекает в среде жидкого мономера, в котором предварительно растворяется инициатор. В качестве инициатора применяют органические перекиси, азо-бис-изонитрилы и другие соединения, растворимые в мономере. Основным недостатком этого метода является трудность отвода тепла реакции. Вследствие нерастворимости полимера в мономере твердая фаза начинает образовываться уже в самом начале процесса. С увеличением степени превращения винилхлорида постепенно исчезает жидкая фаза, образуются крупные агрегаты полимера, которые затем слипаются в монолитные блоки. При этом на стенках реактора образуется твердый налет, затрудняющий отвод тепла через стенки, что приводит к местным перегревам и получению неоднородного полимера. Вследствие этого в обычном реакторе-автоклаве полимеризацию осуществляют при интенсивном перемешивании лишь до невысокой[1, С.27]
Полимеризация винилхлорида в массе, эмульсии и растворе в присутствии триалкилборных катализаторов приводит к образованию полимера с молекулярными весами обычно меньше 50 000. При полимеризации акри-лонитрила в спиртовом растворе образуется полимер с 90%-ным выходом и молекулярными весами между 100 000 и 200 000. Полимеризация винил-хлорида в массе при 30° с катализатором триизобутилбор — четыреххлористый титан дает низкие выходы полимера [31].[15, С.281]
Технологический процесс производства поливинилхлорида в массе состоит из следующих стадий: предварительная полимеризация, окончательная полимеризация винилхлорида, рассев и измельчение поливинилхлорида, конденсация возвратного винил-хлорида.[1, С.27]
Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, обладающих прозрачностью* в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Более распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот (С12—С18). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисульфит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора и, следовательно, скорость инициирования полимеризации.[3, С.263]
Опыт 3-22. Полимеризация винилхлорида, инициированная окислительно-восстановительной системой в метаноле[5, С.7]
Опыт 3-22. Полимеризация винилхлорида, инициированная окислительно-восстановительной системой в метаноле (осадительная полимеризация).[5, С.138]
Суспензионная полимеризация винилхлорида является наиболее распространенной, так как сочетает достаточно высокую чистоту получаемого полимера со сравнительно легким регулированием процесса. Процесс производства суспензионного поливинилхлорида периодическим методом (рис. VI. 2) состоит из следующих основных операций; приготовление реакционной смеси, полимеризация, центрифугирование и сушка.[6, С.103]
Описана также непрерывная полимеризация винилхлорида в дисперсии 159]. Метанол, бензол, содержащий перекисный инициатор, и винилхлорид при 55 °С загружают по отдельным каналам под давлением в трубчатый реактор длиной 4,4 м. Время пребывания реакционной смеси в реакторе 6 с, после чего она перетекает в накопитель, из которого полимер выделяют в виде тонкого[10, С.250]
Винилхлорид. Полимер винилхлорида нерастворим в мономере. Поэтому полимеризация винилхлорида в массе характеризуется нарастанием скорости во времени, типичным для гетерогенной полимеризации. При проведении полимеризации в растворителе для полимера удается избежать этого осложнения. Ткаченко, Хомиковский и Медведев [142] исследовали кинетику полимеризации винихлорида, растворенного в дихлорэтане или бензоле, применяя концентрации винилхлорида не выше i,Q5 моль/л, инициатором служила перекись бензоила. Из зависимости 1/Р от F/(M)2 и температуры (40—70° С) было найдено: (Ар/Ао')б0 =[9, С.124]
В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акри-лонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208). Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева.[10, С.238]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.