На главную

Статья по теме: Процессом кристаллизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Второй метод управления процессом кристаллизации ПЭВП [37 ] представляет собой модификацию ранее описанного метода Портера. Для экструзии используется обычная фильера с плоским входом и принимаются специальные меры предосторожности, направленные на предотвращение кристаллизации в канале фильеры, которая привела бы к закупорке фильеры и потребовала бы применения сверхвысоких давлений экструзии. Кристаллизация индуцируется в капилляре применением больших градиентов температур, причем температура по длине фильеры уменьшается. И в этом случае кристаллизация в полимере начинается тогда, когда цепи находятся в вытянутом состояние. Результирующий процесс, который пока находится в стадии экспериментальной отработки, не требует применения сверхвысоких давлений.[2, С.63]

Процесс структурообразования по аналогии с процессом кристаллизации [90, с. 78] можно разделить на две стадии: первичное и вторичное структурообразование. Это обусловлено тем, что. механизм структурообразования резко изменяется, когда растущие частицы израсходуют всю жидкую фазу и начнут сталкиваться между собой. Первичное структурообразование, описывающее процесс до момента полного израсходования жидкой фазы, выражается уравнением Аврами:[4, С.205]

При больших растяжениях идеальные свойства резины в сильной степени искажаются процессом кристаллизации, приводящим к резкому уменьшению внутренней энергии (рис. V.6).[3, С.149]

Известно, что при растяжении натурального каучука происходит процесс изменения структуры материала, обычно называемый процессом кристаллизации. Однако для веществ с очень большими молекулами понятие кристалла в обычно употребляемом смысле приводит часто к недоразумениям. При описании кристалла низкомолекулярного вещества достаточно указать положение центров тяжести молекул и пространственное расположение их элементов симметрии. Это описание является достаточным до тех нор, пока молекулы малы, а колебания отдельных частей молекулы не приводят к изменению ее формы. В том же случае, когда молекулы очень велики и представляют собой гибкие цепи, периодическое расположение центров тяжести таких больших молекул в пространстве не определяет периодического расположения отдельных подобных химических групп цепи. При этом остается неясным, должны ли мы считать высокополимерное тело кристаллическим в том случае, когда имеется периодическое распределение центров тяжести цепных молекул (т. е. выполняется критерий кристалличности для тел, составленных из малых молекул) или же когда имеется периодическое распределение центров тяжести звеньев цепей. Если мы воспользуемся критерием, предложенным Ландау [4], то легко обнаружить, что периодическое расположение центров тяжести непрерывно деформирующихся (вследствие теплового движения) цепей соответствует не периодической, а постоянной, во всем пространстве, функции плотности (по Ландау). Периодическое же изменение функции плотности отвечает периодическому распределению центров тяжести звеньев. Таким образом, мы сразу приходим к выводу, что кристаллом высокополимера целесообразно называть лишь тело, в котором все звенья всех цепей расположены периодически. Очевидно, что, согласно изложенному, в кристалле высокополимера цепи должны быть «прямолинейными».[8, С.220]

С другой стороны, вязкость растворов сополимера винил-хлорида и винилацетата со временем возрастает, что также объясняется процессом кристаллизации. Благодаря постоянным колебательным движениям молекул в растворе соседние цепи сближаются и возникает возможность объединения молекул с образованием «кристаллических» узлов. Со временем таких областей становится все больше. Однако при этом происходит повышение вязкости вплоть до желатинизации, и так как образующиеся узлы препятствуют свободному движению молекул, то вследствие этого рост вязкости постепенно замедляется.[7, С.153]

Портер с сотр. воспользовались сочетанием сверхвысоких гидростатических давлений и продольной вытяжки при течении для управления процессом кристаллизации ПЭВП [34]. Полимеры экструдировали при 134 °С через коническую фильеру, обеспечивающую 46-кратную продольную вытяжку. В связи с тем что при этой температуре ориентационная кристаллизация начиналась уже в фильере, для экструзии полимера приходилось применять давление около 200—250 МПа.[2, С.62]

В кристаллических телах температура плавления является величиной постоянной и температурной релаксации как при кристаллизации, так и при плавлении кристаллов не наблюдается. Поэтому не является законным и сравнение застудневания высокополимеров с процессом кристаллизации низкомолекулярных веществ.[9, С.310]

При исследовании методом дифференциального термического анализа поликапроамида, наполненного различными минеральными наполнителями, было установлено [146], что на термограммах наполненного поликапроамида в области температур ниже температуры плавления отсутствуют экзотермические максимумы, обусловленные процессом кристаллизации. Авторы полагают, что это связано либо с подавлением ча'стицами наполнителей сегментальной подвижности полимерных цепей вследствие возрастания вязкости системы и взаимодействия цепей с поверхностью наполнителе, либо с действием поверхности минералов как зародышевых центров уже в ходе полимеризации и после нее. Возникающая кристаллическая структура далее не изменяется в условиях получения термограмм.[5, С.74]

Разрешение было таково, что на полученных фотографиях можно было идентифицировать объекты размером более 0,5 мк. В жидком состоянии при скрещенных поляроидах капли были невидимы, но при кристаллизации они начинали проявляться в виде маленьких звездочек на темном фоне. Для регистрации процесса кристаллизации в зависимости от времени использовали автоматическую микрофотосъемку с помощью 16-миллиметровой камеры. Координация между освещением и съемкой была полностью автоматическая, что позволяло при необходимости проводить наблюдения за процессом кристаллизации в течение недель. Как правило, делали значительно больше снимков, чем было необходимо, обеспечивая высокую точность измерения времени в каждом эксперименте.[10, С.54]

Деструкция преимущественно происходит в аморфных участках, что обусловливает ее стремление к определенному предельному значению СП. Это явление хорошо изучено на примере гидролитической деструкции, где как отмечалось в разделе 1.1.2 целлюлоза деструктирует до величин СП, примерно отражающих размеры больших периодов. Характер изменения СП с увеличением продолжительности процесса (см. рис. 3.6, кривая 1) очень близок к гидролизу. Отличие заключается в том, что предельное значение СП при окислительной деструкции в щелочной среде на 10% выше, чем при гидролизе {4]. Это вполне объяснимо, так как деструк-ция в данном случае идет сравни-тельно медленно и в среде, вызывающей сильное набухание, что благоприятствует процессу рекристаллизации, и кристаллические остатки целлюлозы после деструкции могут иметь большую СП. Процессом кристаллизации во время деструкции [12] может быть объяснено уменьшение теплоты сорбции целлюлозы, регенерированной из щелочной целлюлозы. Как видно из рис. 3.6 (кривая 2), теплота сорбции до мерсеризации (нулевая деструкция) составляла 9,2 Дж/г; после мерсеризации, вследствие образования гидратцеллюлозы, она возросла до 12,3 Дж/г, а затем в процессе деструкции, по-видимому, за счет процесса кристаллизации, упала через 24 ч до 11,6 Дж/г и через 48 ч — до 10,9 Дж/г.[4, С.71]

быстрое нарастание светорассеяния, вызванное вторичным процессом кристаллизации ПВС. Аналогичным образом действует и понижение температуры. Увеличение исходной концентрации полимера приводит к увеличению относительной доли фазы // в студне и также к увеличению количества кристаллитов.[6, С.112]

дов (рис. 99). Охлаждение отформованных изделий из пентона сопровождается очень медленным процессом кристаллизации и не связано с возникновением значительных внутренних напряжений, обычно присущих изделиям из полистирола. Пентон отличается абсолютной водостойкостью, превосходя в этом отношении изделия из полиамидов. В отличие от большинства термопластичных полимеров, пентон сохраняет достаточно высокую прочность и очень низкую пластичность вплоть до 100°. По химической стойкости пентон занимает промежуточное положение между политетрафтор-[1, С.407]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
3. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
4. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
5. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
6. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
7. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
10. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.

На главную