Инициирующая реакцию полимеризации связь А1—С и молекула мономера фиксированы в строго определенном положении относительно адсорбирующей поверхности и относительно Друг друга. Положение мономера в пространстве определяется строением и конфигурацией конца образующейся полимерной цепи, характером и расположением заместителей в каталитическом комплексе и свойствами примыкающей поверхности. Новые молекулы мономера присоединяются к растущей цепи в положе-[2, С.146]
Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта**. Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этиле!ш, пропилена и других а-олефинов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют стерео-специфическими катализаторам и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганиче-ских соединений металлов II и III групп и галогенидов металлов IV, V и VI групп, включая торий и уран. Наибольшее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и хлоридов титана при различном молярном соотношении компонентов.[2, С.146]
Итак, ионная полимеризация также является видом цепных процессов синтеза полимеров. Она может быть катионной и анионной, причем последняя более распространена. Стабильность карбаниона возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя при двойной связи мономера. Для ионной полимеризации характерно наличие ионных пар каталитического комплекса, стабильность которых определяет ход реакции полимеризации. Существенно влияет на эти реакции среда, в которой они проводятся. Структура получаемого полимера, как правило, более регулярная, чем при свобод-норадикальной полимеризации, причем в ряде случаев со строго упорядоченным расположением заместителей в пространстве. В связи с наличием одинаковых по знаку зарядов на концах растущих цепей часто происходит не обрыв реакционной цепи, а либо передача цепи на мономер, либо образование макроионов («живые» полимеры). Эти виды полимеризации открывают большие возможности для регулирования структуры, а следовательно, и свойств полимеров.[3, С.47]
Полимеры с регулярным расположением заместителей в пространстве (стереорегулярные полимеры) по своим свойствам выгодно отличаются от атактических полимеров.[9, С.12]
Полимеры с беспорядочным расположением заместителей называются атактическими.[9, С.11]
Цис — транс-изомеры характеризуются расположением заместителей относительно двойной связи:[3, С.11]
Стереоизомерия, названная Натта [35] микротактичностью, обусловливается различным пространственным расположением заместителей X. Если представить себе линейную макромолекулу с основным звеном — СЙ2 — СНХ — вытянутой в форме плоского зигзага (рис. 1), то заместители X могут быть расположены различным образом по обе стороны этой плоскости: по одну сторону (/), по обе стороны (//) и, наконец, беспорядочно (///).[7, С.30]
Отсюда следует, что для производных этилена возможна пространственная изомерия (стереоизомерия), обусловленная различным расположением заместителей относительно двойной связи. Этот вид пространственной изомерии получил название цис-транс-/гзомерии. Классическим примером подобных сгереоизсмеров являются фумаровая и малеиновая кислоты.[8, С.82]
Отсюда следует, что для производных этилена воэможпа пространственная изомерия (стереоизомерия), обусловленная различ-нылг расположением заместителей относительно двойной связи, Этот вид пространственной изомерии получил название цис-транс-пзомерии. Классическим примером подобных сгереоизсмеров являются фумаровая и малеиновая кислоты.[4, С.82]
Иная ситуация характерна для неплоских насыщенных циклов. Пространственное строение полимеров будет определяться в этом случае конфигурацией атомов в местах соединения ц шла в главной цепи, конформацией цикла, положением и пространственным расположением заместителей в цикле. Пример — дисиндтготактич. полицнклогексилеьюксид[10, С.266]
Иная ситуация характерна для неплоских насыщенных циклов. Пространственное строение полимеров будет определяться в этом случае конфигурацией атомов в местах соединения цикла в главной цепи, конформацией цикла, положением и пространственным расположением заместителей в цикле. Пример — дисиндиотактич. полициклогексиленоксид (II).[12, С.266]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.