На главную

Статья по теме: Регулировать молекулярный

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В процессе анионной полимеризации в присутствии комплекс-тих катализаторов возможно регулировать молекулярный вес получаемого полимера. Соединения, в которых имеются связи между атомами металла и углерода и которые способны передавать анион каталитическому комплексу, вызывают снижение молекулярного веса полимера. Так, добавки алкилцинка к системе Al(C,IL,):i — TiCi; не оказывают влияния на стереоспецифичность катализатора, но могут изменять молекулярный вес образующегося полимера, выполняя функцию переносчика цепи. Ниже приведены результаты исследования продуктов полимеризации пропилена, полученных в присутствии каталитического комплекса Л1(С;,НГ,)., — TiCL и различных количеств диэти -щипка:[2, С.150]

Применение монофункциональных добавок в межфазной поликонденсации является методом, позволяющим регулировать молекулярный вес получаемых полимеров 32, зз, з« да рие. ц— 14 (см. стр. 28) показано, как изменяется молекулярный 'вес полиамидов и полиэфиров с изменением количества монофункциональных добавок з'-33-341.[8, С.81]

В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата.[1, С.35]

Полимеризация стирола в присутствии растворителя, в котором растворимы и моно- и полистиролы, позволяет хорошо регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе происходит медленнее, чем полимеризация в блоке, и продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные этим методом полимерщ уже находятся в растворе, что удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер высаживают из раствора, например в этилбензоле, прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно петролейного эфира или метилового спирта [73]. Если такой осадитель содержится в исходной поли-меризуемой смеси, то можно легко регулировать молекулярный вес продуктов. Например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цепь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы •полимера остаются в растворе. Величина осаждающихся частиц полимера зависит от содержания метилового спирта [74].[4, С.186]

В статьях Циглера с сотрудниками [10—12,152—154] описывается новый метод полимеризации этилена при низком давлении. Применяя открытые им металлоорганические катализаторы, в присутствии четыреххлористого титана в качестве сокатализа-тора, авторы разработали метод получения полиэтилена с мол. в. 10 000—3 000 000 при давлении 1—10 атм. Полимеризация этилена проводится в среде алифатических или ароматических углеводородов (наилучший растворитель — дизельное масло), в которых растворяются триэтилалюминий и сокатализатор (суммарное их количество^! % от веса растворителя). В случае пропускания этилена через раствор катализатора в углеводороде полимеризация начинается при комнатной температуре, которая затем повышается постепенно до <~70°. Циглер указывает, что скорость полимеризации этилена, выраженная в количестве «поглощенного» этилена, составляет 200 л/час на 1 л раствора катализатора, причем практически этилен поглощается полностью. Образовавшуюся кашеобразную суспензию полиэтилена обрабатывают безводным спиртом для разложения катализатора, содержащегося в реакционной массе; при достаточно хорошей промывке можно получить полиэтилен с содержанием золы—0,01%. Изменяя условия опыта, в частности изменяя соотношения между катализатором и сокатализатором, можно регулировать молекулярный вес образующегося полиэтилена.[5, С.179]

При проведении окислительной дегидрополиконденсации бис-ацетиленов в присутствии моноацетиленовых соединений можно регулировать молекулярный вес получаемых полимеров и получать растворимые продукты, имеющие следующее строение319:[8, С.86]

При проведении окислительной лолидегидроконденсации бис-ацетиле-нов в присутствии монацетжленовых соединений можно регулировать молекулярный вес полимеров и получать растворимые продукты, имеющие-следующее строение [578]:[9, С.126]

При нагревании до 75° С вытянутая эластичная сера сжимается и приобретает первоначальный каучукоподобный характер. На рис. 94 представлено строение цепи полимерной серы. На концах полимерных цепей находятся атомы галоида или водорода [78, 87, 88]. Прибавлением разных количеств галоида можно регулировать молекулярный вес полимерной серы, который достигает величины 1 500 000 [89 — 91].[9, С.333]

Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[9, С.85]

можно очень тонко регулировать молекулярный вес по-[3, С.65]

на основе Т1С13 или Т1С14, и позволяют регулировать молекулярный вес и кристалличность полимеров.[6, С.516]

где п — 2 — 12, обладают способностью регулировать молекулярный вес и вязкость линейных полимеров [721, 738].[7, С.132]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
4. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
5. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
9. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную