В процессе анионной полимеризации в присутствии комплекс-тих катализаторов возможно регулировать молекулярный вес получаемого полимера. Соединения, в которых имеются связи между атомами металла и углерода и которые способны передавать анион каталитическому комплексу, вызывают снижение молекулярного веса полимера. Так, добавки алкилцинка к системе Al(C,IL,):i — TiCi; не оказывают влияния на стереоспецифичность катализатора, но могут изменять молекулярный вес образующегося полимера, выполняя функцию переносчика цепи. Ниже приведены результатыисследования продуктовполимеризации пропилена, полученных в присутствии каталитического комплекса Л1(С;,НГ,)., — TiCL и различных количеств диэти -щипка:[2, С.150]
Применение монофункциональных добавок в межфазной поликонденсации является методом, позволяющим регулировать молекулярный вес получаемых полимеров 32, зз, з« да рие. ц— 14 (см. стр. 28) показано, как изменяется молекулярный 'вес полиамидов и полиэфиров с изменением количества монофункциональных добавок з'-33-341.[8, С.81]
В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата.[1, С.35]
Полимеризация стирола в присутствии растворителя, в котором растворимы и моно- и полистиролы, позволяет хорошо регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе происходит медленнее, чем полимеризация в блоке, и продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные этим методом полимерщ уже находятся в растворе, что удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер высаживают из раствора, например в этилбензоле, прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно петролейного эфира или метилового спирта [73]. Если такой осадитель содержится в исходной поли-меризуемой смеси, то можно легко регулировать молекулярный вес продуктов. Например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цепь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы •полимера остаются в растворе. Величина осаждающихся частиц полимера зависит от содержания метилового спирта [74].[4, С.186]
В статьях Циглера с сотрудниками [10—12,152—154] описывается новый метод полимеризации этилена при низком давлении. Применяя открытые им металлоорганические катализаторы, в присутствии четыреххлористого титана в качестве сокатализа-тора, авторы разработали метод получения полиэтилена с мол. в. 10 000—3 000 000 при давлении 1—10 атм. Полимеризация этилена проводится в среде алифатических или ароматических углеводородов (наилучший растворитель — дизельное масло), в которых растворяются триэтилалюминий и сокатализатор (суммарное их количество^! % от веса растворителя). В случае пропускания этилена через раствор катализатора в углеводороде полимеризация начинается при комнатной температуре, которая затем повышается постепенно до <~70°. Циглер указывает, что скорость полимеризации этилена, выраженная в количестве «поглощенного» этилена, составляет 200 л/час на 1 л раствора катализатора, причем практически этилен поглощается полностью. Образовавшуюся кашеобразную суспензию полиэтилена обрабатывают безводным спиртом для разложения катализатора, содержащегося в реакционной массе; при достаточно хорошей промывке можно получить полиэтилен с содержанием золы—0,01%. Изменяя условия опыта, в частности изменяя соотношения между катализатором и сокатализатором, можно регулировать молекулярный вес образующегося полиэтилена.[5, С.179]
При проведении окислительной дегидрополиконденсации бис-ацетиленов в присутствии моноацетиленовых соединений можно регулировать молекулярный вес получаемых полимеров и получать растворимые продукты, имеющие следующее строение319:[8, С.86]
При проведении окислительной лолидегидроконденсации бис-ацетиле-нов в присутствии монацетжленовых соединений можно регулировать молекулярный вес полимеров и получать растворимые продукты, имеющие-следующее строение [578]:[9, С.126]
При нагревании до 75° С вытянутая эластичная сера сжимается и приобретает первоначальный каучукоподобный характер. На рис. 94 представлено строение цепи полимерной серы. На концах полимерных цепей находятся атомы галоида или водорода [78, 87, 88]. Прибавлением разных количеств галоида можно регулировать молекулярный вес полимерной серы, который достигает величины 1 500 000 [89 — 91].[9, С.333]
Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[9, С.85]
можно очень тонко регулировать молекулярный вес по-[3, С.65]
на основе Т1С13 или Т1С14, и позволяют регулировать молекулярный вес и кристалличность полимеров.[6, С.516]
где п — 2 — 12, обладают способностью регулировать молекулярный вес и вязкость линейных полимеров [721, 738].[7, С.132]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.