Среди физических факторов, способных инициировать хими ческие реакции в полимерах, тепловое воздействие занимает важное место, так как является причиной одной из важнейших характеристик полимеров — их термостабильности. Последняя определяет верхнюю температурную границу пределов эксплуатации изделий из полимеров. Кроме того, распад молекулярной структуры полимеров при тепловых воздействиях на них является одной из причин старения полимеров, которая приводит к снижению механических свойств и невозможности эксплуатировать дальше то или иное полимерное изделие в конкретных условиях его работы. Не менее важным обстоятельством является и выделение различных низкомолекулярных продуктов при термическом распаде полимеров, многие из которых являются токсичными. Это тоже приводит к снижению сроков службы полимерных изделий.[4, С.230]
Соли церия могут окислять спирты с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию. Если используется полимерный спирт, то синтезируется привитой сополимер [145]. Реакция, очевидно, протекает через промежуточную стадию образования комплекса иона церия со спиртом, который затем дает свободные радикалы по следующей схеме:[10, С.289]
Привитые сополимеры можно получать также на основе полимерных сбединений, содержащих пероксидные и гидропероксид-ные группы (макромолекулярные инициаторы пероксидного типа). Эти соединения в определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию мономеров, находящихся в реакционной системе. Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется путем окисления полимеров (кислородом или озоном) либо путем облучения исходных полимеров ионизирующими излучениями на воздухе. В общем виде реакция протекает по схеме[3, С.64]
Затем активированный мономер М распадается гомолитически с образованием радикалов, способных инициировать полимери-[2, С.16]
При полимеризации некоторых мономеров, наряду с образованием обычных полимеров, наблюдается также образование пористых ограниченно набухающих непрозрачных полимеров, обладающих активными свойствами, т. е. способных инициировать полимеризациюразличных мономеров.[8, С.181]
Макромолекулы — свободноради-кальные инициаторы. Как известно, соединения, содержащие перекисные, гидроперекисные, диазо, азонитрильные, диазоиминные и нек-рые др. группы, в определенных условиях распадаются с образованием радикалов, способных инициировать полимеризацию. Бели указанные группы химически связаны с макромолекулой, их разложение в присутствии мономера приводит к образованию П.с. Введение в полимер активных группировок осуществляют двумя способами: специальными реакциями на макромолекулах или путем сополимеризации основного мономера со вторым мономером, содержащим активную группу.[15, С.98]
Р> Инициирование реакции полимеризации метил- и этилакри-латов атомарным водородом (после прекращения пропускания водорода), по мнению Беккейя и Грота [6771, связано с образованием соединений между атомарным водородом и указанными мономерами, способных инициировать полимеризацию.[16, С.478]
Макромолекулы — с в о б о д н о р а д и-к а л ь н ы е инициаторы. Как известно, соединения, содержащие перекисные, гидроперекисныо, диазо-, азонитрильные, диазоиминные и нек-рые др. группы, в определенных условиях распадаются с образованием радикалов, способных инициировать полимеризацию. Если указанные группы химически связаны с макромолекулой, их разложение в присутствии мономера приводит к образованию П.с. Введение в полимер активных группировок осуществляют двумя способами: специальными реакциями на макромолекулах или путем сополимеризации основного мономера со вторым мономером, содержащим активную группу.[11, С.98]
При разложении простых третичных гидроперекисей обычно отщепляется более объемная группа, поэтому по аналогии следует ожидать распада полимерной цепи в точке разветвления. Гомолитическое разложение гидроперекисей [уравнение (Х1П-4)] обусловливает образование большого числа радикалов, способных инициировать рост новых цепей [уравнение (XII1-5) и (XIII-6)] путем отщепления атома водорода от молекулы полимера. Было показано, что гомолитическое разложение гидроперекисей совпадает с автокаталитической стадией окисления простых углеводородов.[10, С.453]
Как и в других механохимических процессах, непосредственным результатом обработки растворов полимеров ультразвуком является разрыв главных валентных связей, что в большинстве случаев приводит к появлению свободных макрорадикалов [45, 46]. Это было доказано с помощью классических акцепторов способных инициировать привитую и блок-сополимеризацию.[9, С.228]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.